[发明专利]一种来苏糖的制备方法及其应用有效
申请号: | 201410375939.6 | 申请日: | 2014-08-01 |
公开(公告)号: | CN104151369A | 公开(公告)日: | 2014-11-19 |
发明(设计)人: | 邱学良;孙鲁;秦海青;杜瑞锋;邵竞峰;高永旭;周盟盟;李毅 | 申请(专利权)人: | 山东福田药业有限公司 |
主分类号: | C07H3/02 | 分类号: | C07H3/02;C07H1/00 |
代理公司: | 德州市天科专利商标事务所 37210 | 代理人: | 吕玉健 |
地址: | 251200 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 来苏糖 制备 方法 及其 应用 | ||
技术领域
本发明涉及功能糖制备技术领域,特别涉及一种以木糖为原料转化制备来苏糖的方法及其应用。
背景技术
D-来苏糖是一种重要的医药中间体,目前主要应用于生化领域。它是五碳糖(戊糖)中醛糖之一,与L(+)-来苏糖是光学异构体。当前报道的生产工艺是以D-半乳糖酸钙(calcium-D-galactonate)为原料经氧化或用乳糖经γ射线辐照转化而成。CN201110152249提供了一种L-来苏糖的制备方法,其技术方案是以L-阿拉伯糖作为原料,经过羟基保护以后还原为糖醇,然后用斯文氧化条件下改变分子构型,最终得到镜面对称性转化的产物L-来苏糖。但是上述方法相对复杂,或反应条件苛刻,或转化效率偏低。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种来苏糖的制备方法。
本发明所述来苏糖制备方法,以木糖为原料,以钼酸盐为催化剂,在助催化剂条件下,经催化转化、分离提纯,即得相应构型的来苏糖。
根据本发明,所述钼酸盐为钼酸铵。
优选的,所述助催化剂包括硼酸、氯化物、柠檬酸。
所述氯化物包括氯化钙、氯化锌、氯化钡和氯化镁。
最优选的,所述助催化剂为硼酸。
本发明中,相应构型的来苏糖是指来苏糖的构型与原料木糖的构型一致,即以D-木糖为原料,制备得到D-来苏糖;以L-木糖为原料,制备得到L-来苏糖。
木糖、来苏糖都是单糖,其构型是由离羰基碳最远的手性碳原子(4号碳原子)的构型决定的。本发明中,木糖在钼酸盐催化下转化为来苏糖,改变的是2号碳原子的构型,最远的4号碳原子的构型并没有改变,所以以D-木糖为原料,制备得到D-来苏糖;以L-木糖为原料,制备得到L-来苏糖。
本发明还提供了所述来苏糖的制备方法在制备D-来苏糖中的应用。
根据本发明所述应用,主要包括如下步骤:
(1)料液的制备:配制D-木糖质量浓度为10%-60%的水溶液,然后加入催化剂(钼酸铵)和助催化剂(硼酸),搅拌溶解后,调节pH值为2-5;
(2)催化转化:将配制好的料液加入反应釜中,80-120℃下、加压或常压搅拌反应60-150min,即得D-来苏糖溶液;
(3)脱色离交:将D-来苏糖溶液,调节至65-80℃后,加入干物重量1%-2%的活性炭,保温搅拌脱色20-40min,然后再采用D301、001×7、D301树脂精制,浓缩至30-50 °Brix,透光率为90%-100%,电导率为1-20μs/cm;
(4)分离结晶:再经模拟移动床进行色谱分离,得到D-木糖组分和D-来苏糖组分,分别进行浓缩结晶;D-木糖组分继续回到步骤(1)进行反应。
根据本发明实施方式之一,步骤(1)中催化剂的用量为D-木糖质量的0.1%-3%,助催化剂用量为D-木糖质量的0.2%-1.5%。
根据本发明优选的方案,所述料液的pH为3-4。
最优选的,所述料液的pH为3.5。
试验证明,料液的pH在3-4,尤其是在3.5时,D-木糖的转化率最高。
根据本发明,所述步骤(2)加压条件的压力为1.2-2个标准大气压。
本发明所述方法以木糖为反应底物,在催化剂和助催化剂作用下转化为来苏糖,反应液的含盐量很低,利于来苏糖的后续分离提取;反应液为弱酸性,反应体系中没有强腐蚀性物质存在,对设备材质的耐腐蚀性要求不高,有利于生产投资成本的降低;本发明转化效率高,工艺相对简单、投资省、成本低。
附图说明
图1为实施例1中反应液的色谱图。
具体实施方式
试验例1 料液pH对转化率的影响
反应条件:以D-木糖为原料,以钼酸铵(市售分析纯钼酸铵,用量为D-木糖质量的1.5%)为催化剂,硼酸(用量为D-木糖质量的1.2%)为助催化剂,100℃、常压下反应,反应时间120min,测定反应液中D-来苏糖的质量含量(占总干物重的百分比),反应结果如下:
试验例2助催化剂对转化率的影响
反应条件:以D-木糖为原料,以钼酸铵(市售分析纯钼酸铵,用量为D-木糖质量的1.5%)为催化剂,100℃、pH3.5、常压条件下反应,反应时间120min,测定反应液中D-来苏糖的质量含量(占总干物重的百分比),反应结果如下:
实施例1
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