[发明专利]3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工中间体的制备方法，尤其是一种3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法。

背景技术

3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚，CAS：92952-81-3，分子式：C₉H₁₂N₂O₄，分子量212.2026，M.P.≥114°C，结构式：

                                                

3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚产品是一种重要的新型的染料、染发剂的发色体及中间体，含有该组分及其衍生物的的染发剂是近年来染发剂领域研究的热点。3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚是一种新型的染毛剂及新型安全环保颜料，它作为成色剂，可以增加角质蛋白纤维的光泽、减少毛发染料对于头皮的着色、提高对于皮质的保护、增加着色剂的效率和减少着色剂的负荷、以及提高耐洗涤性有着显著的效果。可以单独使用也可以与低毒的2,5-二氨基甲苯和2-(甲氧基甲基)对苯二胺等配合使用，作为低害成色剂系列基体使用于高档化妆用品中。更具有皮肤适应性好、染色后毛发的颜色稳定性和持久性优异等特征。3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚还可用于纤维染色，直接用作毛发染料，其与二胺类偶合组分以及氧化剂三种反应性化合物组成的染发剂用于棕红色染发效果极为特出。与同类用途的成色剂相比，具有毒性低、对皮肤适应性好、染色后毛发更光亮等先进性，并具有优异的颜色稳定性和持久性等特征。另外3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚还可以有以下用途：用于漂白处理、作为从金色的头发去除绿荫的组合物之一、作为预处理组合物对头发进行染色、作为花白头发的染色组合物之一等。

目前，对于3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法在国内还未见报道，而国外虽然有关于该化合物合成方法的报道，但是，其一般需要经过多步反应才能制备得到，产品在生产上操作复杂，副产物多，收率一般只有60～70%，而且产品质量也很难达到要求；如果需要提高产品纯度，需要经过很复杂的精制过程，产品生产成本高。

发明内容

为了克服现有技术存在的不足，本发明提供了一种操作简单、产品收率高、质量好的“一锅法”合成3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法。

一种3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法，包括下述步骤：

（1）反应器中，以质量浓度为80～90%的二氧六环水溶液为溶剂，在碳酸钙作用下，3-硝基-4-氨基苯酚与氯甲酸氯丙酯进行缩合反应，反应完毕后蒸除溶剂；

（2）向反应器中加入乙醇对步骤（1）产物进行溶解后，滴加入质量浓度为40～55%的碱液进行水解反应，控制滴加温度50～55℃，滴加毕，在58～65℃保温反应0.5～5h后，冷却至30～40℃，调pH至5.5～6.5后，蒸除乙醇得3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚粗品；

（3）3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚粗品在质量浓度为18～22%的正丙醇水溶液进行打浆处理后得到3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚。

作为优选，步骤（1）中，3-硝基-4-氨基苯酚、氯甲酸氯丙酯、碳酸钙、二氧六环水溶液的重量比为1：1.02～1.15：0.3～0.4：2.0～5.0。

作为优选，所述氯甲酸氯丙酯的滴加温度为50～55℃，缩合反应温度为60～65℃。

作为优选，步骤（2）中，所述乙醇为质量浓度为95%的乙醇，所述碱液为质量浓度45～50%的氢氧化钠水溶液。

作为优选，所述碱液与3-硝基-4-氨基苯酚的重量比为1.95～3.15（2.36）：1。

作为优选，所述碱液为质量浓度49%的氢氧化钠水溶液。

作为优选，步骤（3）中，3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚粗品与正丙醇水溶液的重量比为1：3.0～6.0，打浆温度为7～10℃，打浆时间0.5～1.5h。

作为优选，所述打浆处理后得到的3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚再经活性炭脱色、过滤后重结晶得到3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚精制品；所述活性炭脱色采用的溶剂为质量浓度为35～50%的正丙醇水溶液，重结晶温度为8～10℃。反应打浆和重结晶过程中的滤液均可套用。

作为优选，所述的3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法，包括下述步骤：