[发明专利]一种废Pt-Re/Al2O3石油重整催化剂综合回收的方法

说明书

技术领域

本发明涉及稀贵金属的回收方法，尤其是从废Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化剂综合回收铂、铼、铝的方法。

背景技术

我国铂、铼矿产资源贫乏，供需矛盾突出。Pt-Re/Al₂O₃催化剂具有比一般铂催化剂更高的稳定性，石油化工工业中不可缺少的催化触媒。催化剂在高温高压下与烃类原料长期接触以后会慢慢地被毒害钝化。催化剂经过失去活性后，必须用新催化剂替换。随着石油化工工业的发展，产生的废Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化剂数量越来越多。废催化剂必须进行处理以回收其中的有价元素和担体。因此，废Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化剂的回意义重大。

从废Pt-Re/Al₂O₃催化剂中回收工艺主要有两类，一类是选择性溶出铂和铼(载体不溶解)，该工艺的优点是载体经过处理后可以再次利用，缺点是铂、铼的回收率较低；第二类是把铂、铼和氧化铝载体全部溶解，即将废Pt-Re/Al₂O₃催化剂采用不同的溶剂分步进行溶解后提取铂、铼，该方法铂、铼的回收率较高，而且铝也可以综合回收利用。但现有的处理工艺中存在着后期铂、铼分离难度大，溶解效率低等缺点。

专利102936658A公开了一种废旧重整催化剂中铂、铝、铼的回收方法，主要包括浸出、回收铼、焙烧、水洗、酸浸出、回收铝及回收铂等步骤。专利00136509.6公开了一种从废重整催化剂中回收铂、铼、铝等金属的方法，主要包括将废重整催化剂化学除铁、在浓硫酸、浓盐酸及水按比例混合成的溶液中全溶、离子交换，酸化分锡、氨化分铂、钾盐沉铼回收铂、铼、铝等金属。专利201310310833公开了一种铂-铼重整废催化剂的综合回收方法，主要包括加压碱浸、钾盐沉淀回收铼，硫酸溶解回收氧化铝，不溶渣精炼回收铂。

发明内容

本发明的目的是针对废Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化剂，研究发明一种清洁无污染工艺技术实现铂、铼、铝综合回收的方法，具有金属回收率高，整个工艺过程清洁无污染。

本发明提出的一种废Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化剂综合回收的方法，主要通过以下步骤实现：

(1)焙烧预处理：将废催化剂在500～600℃焙烧2～4h；

(2)物料细磨：将焙烧预处理后的物料细磨至粒度为-0.125mm；

(3)双氧水+氨水浸出回收铼：采用混合溶液浸出铼，浸出液添加钾盐形成高铼酸钾沉淀，氢还原高铼酸钾得到金属铼；

(4)酸浸回收铝：步骤(3)所得不溶渣用酸浸出氧化铝；

(5)铂回收：从步骤(4)所得不溶渣中回收提取铂。

(6)步骤(3)所述的混合溶液为过氧化氢+氨水，过氧化氢:氨水体积比为1:1，过氧化氢质量浓度10％～27.5％，氨水质量浓度10％～25％；

(7)步骤(3)所述的浸出条件为：浸出温度60～90℃，浸出时间2～5h，液固比3～5；

(8)步骤(3)所述的钾盐为KCl；

(9)步骤(4)所述的浸出条件为：硫酸浓度20～40％，浸出温度60～95℃，浸出时间1～5h，液固比3～5；

本发明采用分步溶解回收铂、铼、铝，金属回收率高，铂回收率99％，铼回收率大于93％，同时实现载体氧化铝的回收，整个工艺无废渣排放，清洁无污染，易于工业化。

附图说明

下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。

附图为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

实施例1，将废Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化剂置于马弗炉内在600℃焙烧2h，冷却后，细磨至粒度-0.125mm，称取细磨物料100g，按液固比5加入到由质量浓度为20％的过氧化氢与质量浓度为20％的氨水组成的混合溶液中，在80℃恒温浸出4h，固液分离后，在浸出液中加入KCl至铼沉淀完全，通过氢还原、洗涤，获得金属铼，回收率为93.73％；浸出渣以液固比为5加入到40％的硫酸溶液中，在90℃温度下恒温浸出5h，固液分离后，浸出液通过浓缩结晶得到工业级硫酸铝净水剂；酸浸出渣通过王水溶解-氯化铵沉铂-煅烧等工序精炼得到纯度为99.95％的海绵铂，回收率为99.44％。