[发明专利]氯醇化法生产环氧丙烷的循环工艺

说明书

技术领域

本发明属于有机化工工艺领域，具体涉及一种氯醇化法生产环氧丙烷的循环工艺。

背景技术

环氧丙烷(英文名称Propylene Oxide，简称PO)，又名甲基环氧乙烷或氧化丙烯，化学性质活泼，易开环聚合，可与水、氨、醇、二氧化碳反应，生成相应的化合物或聚合物。环氧丙烷是除了聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍生物，是重要的基本有机化工原料。环氧丙烷主要用于聚醚多元醇的生产；其次是用于表面活性剂、碳酸丙烯酯和丙二醇的生产。另外，在丙二醇醚、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、改性淀粉、丙烯酸羟丙酯以及其它方面有所应用。环氧丙烷的衍生物产品有近百种，是精细化工产品的重要原料，广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。

世界上氯醇化法环氧丙烷的生产能力约400万t。我国的氯醇化法环氧丙烷生产企业有十多家、产能100万t/a，占全国总产能的70％。其主要过程包括氯醇化、皂化和精馏三个工序，特点是工艺成熟，流程短，操作弹性大，选择性好，效率高，对原料丙烯的纯度要求不高从而可提高生产的安全性，建设投资少，产品成本低。

现有的氯醇法生产工艺原料利用率低，流失率高达98.5％。每生产1t环氧丙烷需消耗氯气1.4t，石灰1.6t，水40-50t，水和石灰(皂化法的生成物为氯化钙(CaCl₂)几乎全部流失，95％左右的氯随废渣和废水流失。

氯醇化法生产过程有大量的废渣、含盐废水产生；每生产1t环氧丙烷产生皂化废水约40-50t，产生皂化废渣约1t。该废水水温75-85℃，含盐量(氯化钙或氯化钠)4-5％，PH值11-13，COD1500mg/l左右，具有高温、高pH、高盐的特点，处理难度大。

目前国内的氯醇化法环氧丙烷装置产生的含盐高温废水均采用“清水稀释+生化污泥处理”工艺，一吨含盐废水需加入40-60％的清水或其他水稀释后，才能进入生化系统深度处理。废水处理工艺流程长、系统运行不稳定、动力消耗大、处理费用高，不仅浪费大量宝贵的水资源，而且处理后的废水很难达到较高的排放标准。目前，环境污染问题成为氯醇化法环氧丙烷生产企业面临的迫切需要解决的一大难题，成为其生存与发展的瓶颈。

美国Dow公司成功地采用烧碱(NaOH)为皂化剂，从源头上消除了皂化废渣，但其产生的含盐(NaCl)废水直接排入公司自有盐井化盐，再将盐水净化处理后用于烧碱生产。

国内环氧丙烷生产厂家曾进行环氧丙烷皂化废水的浓缩与结晶制取氯化钙盐，采用多效蒸发工艺，多效蒸发虽然比单效蒸发节省蒸汽，但耗能(蒸汽、电)仍然很大，不具有经济可行性。

MVR技术是充分利用蒸发器自身产生的二次蒸汽的能量，从而减少对外界能源的需求的一项技术。其工作过程是低温位的蒸汽经逆流洗涤及压缩机压缩，温度、压力提高，热焓增加，然后进入换热器冷凝，以充分利用蒸汽的潜热，达到节能和环保的目的。除开车启动外，整个蒸发过程中无需生蒸汽。

MVR蒸发器是传统多效降膜蒸发器的替代产品。多效蒸发过程中，蒸发器某一效的二次蒸汽不能直接作为本效热源，只能作为次效或次几效的热源。如作为本效热源必须额外给其能量，使其温度(压力)提高。蒸汽喷射泵只能压缩部分二次蒸汽，而MVR蒸发器则可压缩蒸发器中所有的二次蒸汽。

料液在一个降膜蒸发器里，通过物料循环泵在加热管内循环。溶液加热沸腾产生二次汽，产生的二次汽由涡轮增压风机或离心压缩机吸入，经增压后，二次汽温度提高，作为加热热源进入加热室循环蒸发。正常启动后，涡轮压缩机将二次蒸汽吸入，经增压后变为加热蒸汽，就这样源源不断进行循环蒸发。蒸发出的水分最终变成冷凝水排出。

MVR的技术参数：1)蒸发一吨水需要耗电为23-70度电；2)可以实现蒸发温度17-40℃的低温蒸发(无需冷冻水系统)，皂化废水温度高达85℃，潜热很大；

MVR应用于盐水浓缩的技术特点：无需原生蒸汽，无废热蒸汽排放，低能耗、低运行费用，节能效果十分明显；占地面积小；公用工程配套少，工程总投资少，运行平稳，自动化程度高；由于常用单效使产品停留时间短；工艺简单，实用性强，部分负荷运转特性优异。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种氯醇化法生产环氧丙烷的循环工艺，工艺合理，实现废水废渣的循环利用，实现盐的闭路循环。

本发明所述的氯醇化法生产环氧丙烷的循环工艺，包括以下步骤：

(1)在氯醇化反应器中产生的含盐废水中加入盐酸调节pH至6.8-7.5，再加入过氧化氢或通入臭氧，脱除含盐废水中有机物；