[发明专利]双氧水直接氧化丙烯丙烷混合气连续生产环氧丙烷的工艺有效
申请号: | 201410392068.9 | 申请日: | 2014-08-11 |
公开(公告)号: | CN104130216A | 公开(公告)日: | 2014-11-05 |
发明(设计)人: | 汤广斌;刘灏;郑强;徐向前;李新丽;温贻强;武春阳 | 申请(专利权)人: | 河南骏化发展股份有限公司 |
主分类号: | C07D301/12 | 分类号: | C07D301/12;C07D303/04 |
代理公司: | 北京金富邦专利事务所有限责任公司 11014 | 代理人: | 揭玉斌;蔡志勇 |
地址: | 463000 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双氧水 直接 氧化 丙烯 丙烷 混合 连续生产 工艺 | ||
1.一种以双氧水水溶液为氧化剂,甲醇为溶剂,细颗粒状钛硅分子筛为催化剂,直接氧化丙烯/丙烷混合气连续生产环氧丙烷的方法,其特征在于包括以下步骤:
a、原料丙烯/丙烷混合气、双氧水水溶液、溶剂甲醇送入以细颗粒状钛硅分子筛为催化剂的流化床环流反应器中进行反应,具体反应条件为:操作压力为0.2~1.0Mpa,反应温度为20℃~80℃;
b、流化床环流反应器中一部分未反应的含氧量高的丙烯/丙烷混合气经流化床环流反应器顶部进入高氧丙烯/丙烷吸收塔,用回收溶剂甲醇冷却后吸收,具体操作条件为:操作压力为0.01~1.5Mpa,操作温度为-30~30℃,吸收丙烯/丙烷混合气的冷甲醇送回流化床环流反应器循环使用;
c、经流化床环流反应器底部流出的含催化剂浆液的反应液送往丙烯/丙烷混合气闪蒸塔,其操作压力为0.1~1.0Mpa,温度为30~60℃,塔顶采出的丙烯/丙烷混合气加压后送入脱丙烷塔,丙烯提浓后的丙烯/丙烷混合气从脱丙烷塔塔顶采出并循环使用,高纯度的液相丙烷从脱丙烷塔塔底采出回收,脱丙烷塔的操作条件为:进料压力为2~3MPa,塔顶温度为35-45℃,塔底温度为45-55℃,丙烯/丙烷混合气闪蒸塔底部的液相送往环氧丙烷闪蒸塔,混合物在环氧丙烷闪蒸塔中被再次减压闪蒸,环氧丙烷闪蒸塔操作压力为0~0.2MPa,温度为30~50℃,其中顶部环氧丙烷送往环氧丙烷精制工段,底部母液进入膜分离器;
d、环氧丙烷闪蒸塔底部母液经过膜分离器后,5~20%质量的钛硅分子筛催化剂浆液进入催化剂再生浆态床反应器进行在线再生,反应条件为:反应温度50~100℃,反应压力为常压,再生后的催化剂并入未再生的钛硅分子筛催化剂浆液送入流化床环流反应器循环使用,同时环氧化反应滤液进入甲醇蒸馏塔,甲醇蒸馏塔的操作压力为0.0~0.8Mpa,操作温度为60~120℃,甲醇蒸馏塔塔底物醚采出回收,塔顶采出的甲醇冷却后送入高氧丙烯/丙烷吸收塔吸收丙烯/丙烷气体。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所用的丙烯/丙烷混合气中丙烯/丙烷混合气中丙烯体积含量为70%~90%,丙烷体积含量为10%~30%。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所用的膜分离器为双膜分离器,其操作温度为0~60℃,操作压力为0~5MPa,切换频率为1~10次/天。
4.如权利要求1所述的方法,原料从流化床环流反应器底部进入,产生推动力使丙烯与催化剂和双氧水充分混合并发生反应。
5.如权利要求1所述的方法,吸收塔可为板式塔、鼓泡吸收塔、搅拌鼓泡吸收塔、文氏管喷射器、喷淋吸收塔、填料吸收塔、降膜吸收塔或其组合,吸收塔的操作压力为0.5~1.5MPa。
6.如权利要求1所述的方法,用于钛硅分子筛催化剂在线再生的浆态床反应器的搅拌速率为60~120rpm。
7.如权利要求1所述的方法,其中丙烯:双氧水:甲醇的摩尔比为1.1~1.5:1:15~24。
8.如权利要求1所述的方法,甲醇蒸馏塔的操作压力为0.2~0.6Mpa,操作温度为80~100℃。
9.如权利要求1所述的方法,丙烯/丙烷混合气闪蒸塔操作温度为30~50℃。
10.如权利要求1所述的方法,钛硅分子筛催化剂为TS-1。
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