[发明专利]氧化铝载体、制备方法及银催化剂有效
申请号: | 201410393211.6 | 申请日: | 2014-08-12 |
公开(公告)号: | CN105435792B | 公开(公告)日: | 2018-11-02 |
发明(设计)人: | 李贤丰;王辉;蒋军;孙欣欣;任冬梅;林强;高立新;李金兵;陈建设;张志祥 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/78 | 分类号: | B01J23/78;C07D303/04;C07D301/10 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;桑胜梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化铝 载体 制备 方法 催化剂 | ||
1.一种用于乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的α-氧化铝载体,其包括镍元素及硅元素,所述镍元素和硅元素均匀分布在载体中,所述镍元素和硅元素的质量比为0.5:1-5:1。
2.权利要求1所述的α-氧化铝载体,其特征在于,所述α-氧化铝载体具有以下特征中的一种或多种:
1)比表面积为0.7-2.0m2/g,
2)孔容为0.35-0.85ml/g,
3)吸水率≥30%,
4)压碎强度为60-200N/粒,
5)α-A12O3含量为70wt%以上,基于所述载体的总重量。
3.一种制备权利要求1或2所述α-氧化铝载体的方法,包括如下步骤:
I)制备包含如下组分的固体混合物:a)50目-500目三水α-A12O3;b)≥200目的假一水A12O3;c)任选地含或不含重碱土金属化合物;d)氟化物矿化剂;e)以硅元素和镍元素计,基于固体混合物总重量的0.01-3.0wt%的镍和/或含镍化合物以及硅和/或含硅化合物;
II)向上述固体混合物中加入粘结剂和水,然后捏合均匀并成型,得到成型体;以及
III)干燥步骤II)中得到的成型体,然后焙烧得到α-氧化铝载体。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,基于所述固体混合物的总重量,组分a)的量为45-90wt%;组分b)的量为5-50wt%;组分c)的量为0-1.5wt%;组分d)的量为0.1-3.0wt%,和组分e)的量为0.01-1.5wt%,所述粘结剂的加入量为15-60wt%。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,基于所述固体混合物的总重量,组分a)的量为65-85wt%;组分b)的量为11-32wt%;组分c)的量为0.1-1.0wt%;组分d)的量为1.0-2.0wt%,所述粘结剂的加入量为15-20wt%。
6.根据权利要求3~5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述含镍化合物,选自一氧化镍、三氧化二镍、氢氧化镍、硫酸镍、氯化镍和硝酸镍中的一种或多种;所述含硅化合物,选自硅酸钠、正硅酸乙酯、纳米硅、硅胶中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述含镍化合物,选自硝酸镍、三氧化二镍或其混合物;所述含硅化合物,选自正硅酸乙酯、纳米硅或其混合物。
8.根据权利要求3~5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述粘结剂为酸。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述粘结剂为硝酸,所述硝酸与水的重量比为1:1.25-1:10。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述硝酸与水的重量比为1:2-1:4。
11.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述酸、水和假一水A12O3用铝溶胶部分或全部代替。
12.一种由乙烯氧化生产环氧乙烷所用的银催化剂,包括:
权利要求1或2所述的α-氧化铝载体或权利要求3~11中任意一项所述方法制备得到的α-氧化铝载体;
以银计,含量为1~40wt%的银化合物;
以碱金属计,含量为0-2000ppm的碱金属助剂;
以碱土金属计,含量为0-10000ppm的碱土金属助剂;
以铼原子计,含量为0-2000ppm的铼助剂;
以共助剂金属计,含量为0-1000ppm的铼助剂的共助剂。
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