[发明专利]一种烯烃齐聚催化剂及其制备和使用方法

权利要求书

1.一种烯烃齐聚催化剂，其特征在于包括通式为Zr(OAr)_nCl_4-n·mArOH的芳氧基锆化合物，通式中n为1~4的整数，m为0~8，Ar为芳香基团，所述催化剂经助催化剂活化后高效催化乙烯齐聚生成α-烯烃产物。

2.如权利要求1所述的一种烯烃齐聚催化剂，其特征在于，所述的ArOH为苯酚、烷基酚、卤代酚、稠环酚、硝基酚、含酚羟基芳香酸、含酚羟基芳香醛或含酚羟基芳香磺酸中的一种或多种。

3.如权利要求2所述的一种烯烃齐聚催化剂，其特征在于，所述的ArOH为：苯酚、邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚、邻溴苯酚、间溴苯酚、对溴苯酚、邻氟苯酚、间氟苯酚、对氟苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、α-萘酚、β-萘酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、均苯三酚、蒽酚、菲酚、羟基苯甲酸、羟基苯甲醛、羟基苯磺酸或三氟甲基苯酚中的一种或多种。

4.一种如权利要求1所述的烯烃齐聚催化剂的制备方法，其特征在于，它的步骤如下：

1) 1-10mmol四氯化锆置于反应器中，在氮气保护下加入40-100ml反应介质，开启搅拌，用水浴加热升温，反应温度为50-90℃，保持0.5-2h，得到四氯化锆的悬浮液；

2)迅速用针筒加入ArOH类化合物，ArOH与四氯化锆摩尔比为1~12:1，加热升温，反应温度为80-120℃，同时冷却回流并持续搅拌，保持2-6h，得到烯烃齐聚催化剂，可不经分离直接使用。

5.如权利要求4所述的烯烃齐聚催化剂的制备方法，其特征在于，所述的反应介质为芳香烃、卤代芳香烃中的一种或两种。

6.一种如权利要求1所述的烯烃齐聚催化剂的使用方法，其特征在于，在无水无氧条件下，将齐聚反应器升温至0~120℃，期间用聚合级烯烃置换三次，加入50-100ml反应介质并开启搅拌，持续通入烯烃并与大气相连，分别加入烯烃齐聚催化剂和助催化剂，反应时间为5-90min。

7.如权利要求6所述的一种烯烃齐聚催化剂的使用方法，其特征在于，所述的催化剂在反应介质中的浓度为0.05~10mmol/L。

8.如权利要求6所述的一种烯烃齐聚催化剂的使用方法，其特征在于，所述的助催化剂为烷基铝氧烷、烷基铝、卤代烷基铝中的一种或多种。

9.如权利要求6所述的一种烯烃齐聚催化剂的使用方法，其特征在于，所述的助催化剂为C₁~C₆烷基铝氧烷，C₁~C6烷基铝，C₁~C₆卤代烷基铝中的一种或多种，助催化剂中所含铝与催化剂中所含锆的摩尔比为5-300:1。