[发明专利]一种高比表面积的氟化催化剂、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种高比表面积的氟化催化剂的应用，用于由相应化合物经氟氯取代气相氟化反应制备HCFC-1233zd、HCFC-1233xf、HFO-1234yf或HFO-1234ze，其特征在于:

所述氟化催化剂含有Cr、Al和第三种金属元素，所述第三种金属元素选自La、Ce和Ni中的一种、两种或三种，且Cr、Al和第三种金属元素之间的摩尔配比为60～100:2～6:1～9，所述氟化催化剂的比表面积为400～460m²/g，所述HFO-1234yf由HCFC-1233xf为原料制备；

所述氟化催化剂按照如下方法制备：

(1)将铬盐和第三种金属元素的盐在50～70℃下溶解于水中，再加络合剂和pH调节剂搅拌成凝胶，室温下冷却老化；

(2)使用喷雾干燥或冷冻干燥使步骤(1)制备的凝胶成为干凝胶；

(3)将步骤(2)制备的干凝胶研细后与氟化铝和石墨干混压片，再在氮气与氧气混合气氛中焙烧得到所述氟化催化剂。

2.按照权利要求1所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述第三种金属元素为La、La和Ni、Ce和Ni或La、Ce和Ni。

3.按照权利要求1所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述铬盐为硝酸铬、氯化铬或硫酸铬，所述第三种金属元素的盐为第三种金属元素的硝酸盐、氯化盐或硫酸盐。

4.按照权利要求1所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述pH调节剂为氨水，氨水的质量浓度为25～28％，铬盐与氨水的摩尔数之比为3～7:1；所述络合剂为EDTA，EDTA与铬盐的摩尔数之比为0.5～2:1；所述干凝胶、氟化铝和石墨三者之间的质量比为15～25:0.5～1.5:0.5～1.5。

5.按照权利要求4所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述铬盐与氨水的摩尔数之比为4～6:1；所述EDTA与铬盐的摩尔数之比为0.9～1.8:1；所述干凝胶、氟化铝和石墨三者之间的质量比为19～21:0.9～1.1:0.9～1.1。

6.按照权利要求1所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述步骤(3)中干凝胶与氟化铝和石墨干混压片后，在250～400℃温度下、在氮气与氧气混合气氛中焙烧，氮气与氧气的体积比为0.5～3:1；所述氟化催化剂在使用前经活化处理，活化处理方法包括所述氟化催化剂在氟化氢与氮气的混合气氛中、在250～350℃温度下焙烧，所述氟化氢与氮气的体积比为1～4:1。

7.按照权利要求6所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述氮气与氧气的体积比为1～2:1；所述氟化氢与氮气的体积比为2.5～3:1。

8.按照权利要求1所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于所述HCFC-1233xf由HCC-240db制备，HCFC-1233zd由HCC-240fa制备，所述HFO-1234ze由HCFC-1233zd为原料制备。

9.按照权利要求8所述的高比表面积的氟化催化剂的应用，其特征在于反应温度为250～400℃，接触时间为5～10秒。