[发明专利]催化剂、用该催化剂生产丙烯酸的方法和反应系统有效
申请号: | 201410406781.4 | 申请日: | 2014-08-18 |
公开(公告)号: | CN105435805B | 公开(公告)日: | 2018-03-23 |
发明(设计)人: | 李雪梅;刘书举;庄岩;吴通好;马建学;褚小东;季金华 | 申请(专利权)人: | 上海华谊新材料有限公司 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/888;C07C57/05;C07C51/235;C07C51/25;C07C51/42 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司31100 | 代理人: | 朱黎明 |
地址: | 201424 上海市奉*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 生产 丙烯酸 方法 反应 系统 | ||
1.一种用于丙烯氧化生产丙烯酸的催化剂组合物,它包括第一催化剂和第二催化剂;
所述第一催化剂是具有下列通式的Mo-Bi复合氧化物催化剂:
Mo12BibFecCodNieXfYgOh
其中,X为选自W、Sb、Ce、Cr、Mn、La中的至少一种元素;
Y为选自Na、K、Li、Rb、Cs、Ca、Mg、Sr和Ba中的至少一种元素;
b为0.5~3;
c为0.5~3;
d为3~8;
e为1~5,
f为0.05~2,
g为0.05~1;
h为由上述各元素的氧化态所决定的数字;
所述Mo-Bi复合氧化物催化剂是采用下列方法制得的:
a)提供各元素前体的混合物,共沉淀,并干燥得到粉末;
b)按最终混合物的总重量计,加入5%~40wt%的粒径为70~220μm的硅粉末,并成型;
c)将得到的成型物在空速为400h-1至1200h-1的空气中于160~250℃焙烧15~30小时;随后在450~530℃焙烧4~20小时;
所述第二催化剂是具有下列通式的Mo-V复合氧化物催化剂:
Mo12VbCucWdXeYfOg
其中X为选自Nb、Sb、Sr、Ba、Ni中的至少一种元素;
Y为选自La、Ce、Nd、Sm中的至少一种元素;
b为2~6;
c为0.5~3;
d为0.5~3;
e为0.1~4;
f为0.01~2;
h为由上述各元素的氧化态所决定的数字;
所述Mo-V复合氧化物催化剂是由下列方法制得的:
a)提供各元素前体的混合物,共沉淀并干燥,得到粉末;
b)按最终混合物的总重量计,加入40%~65wt%粒径为70~220μm的硅粉末,成型,得到成型物;
c)将所述成型物在含3%~30vol%的氨气、3%~10vol%的氧气和余量氮气的混合气体中于240~300℃焙烧4~18小时,在氧含量大于3vol%和余量氮气的气氛中于350~400℃焙烧3~18小时。
2.如权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于所述第一催化剂是具有下列通式的Mo-Bi复合氧化物催化剂:
Mo12BibFecCodNieXfYgOh
其中,X为至少一种选自W、Sb、La的元素;
Y为至少一种选自Na、K、Ca的元素;
b为0.7-2.8;
c为0.8-2.8;
d为3-8;
e为1.4-4.5;
f为0.05~2;
g为0.05~1。
3.如权利要求2所述的催化剂组合物,其特征在于
b为0.9-2.5;
c为1.0-2.6;
d为4.0-7.5;
e为1.6-4.0;
f为0.08-1.9;
g为0.08-0.9。
4.如权利要求3所述的催化剂组合物,其特征在于
b为1.2-1.8;
c为1.8-2.2;
d为5.19-5.62;
e为2.3-2.8;
f为0.3-1.4;
g为0.13-0.5。
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