[发明专利]分离、回收贵金属的方法

说明书

技术领域

本发明涉及贵金属生产、精炼技术领域，尤其是涉及一种分离、回收贵金属的方法。 

背景技术

贵金属主要指金和铂族金属(钌、铑、钯、锇、铱、铂)等金属元素。这些金属大多具有美丽的色泽，较强的化学稳定性及其他无可取代的优良的理化性能，如良好的导电、导热能力等，因此被广泛应用于装饰品行业、电子工业、汽车工业等行业。同时由于其优良的化学稳定性，使得其成为国家战略储备物资。然而，这类贵金属资源在地球上储量较少，并且很多矿产资源的品级较低，增加了其开采难度。高新技术产业如电子工业等所产生的工业废水中这些贵金属资源的含量往往较高，而有数据显示废弃电子线路板等电子产品废弃物中含有3％～8％的贵金属元素，直接将这些废弃物及废水排放至环境中会造成严重的重金属污染，同时也是极大的资源浪费。因此，开发高效的贵金属分离、回收再利用的技术的需求日益增大。 

传统的从工业废水中分离及回收贵金属的技术主要包括溶剂萃取、材料吸附、氧化还原及沉淀法等。传统技术中，贵金属分离及回收材料在水中的溶解度一般较低，以致在分离回收过程中需要用到各种有机溶剂，导致对环境的二次污染，同时也增加了回收成本，如溶剂萃取法。或者由于材料水溶性差而导致材料与金属离子作用的活性基团较少，从而导致回收效率普遍较低，如材料吸附法等。因而，开发环境友好的高回收效率的贵金属回收材料很有必要。 

专利授权号为ZL 201010109833.3的中国发明专利公开了利用含巯基的高分子材料与金之间的相互作用制备贵金属回收材料。然而此种方法中，巯基具有较强的氧化还原活性，在氧化或者还原环境下易于变性，导致金属回收率的降低。 

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种分离、回收贵金属的方法，该方法回收率高且环境友好。 

本发明提供了一种分离、回收贵金属的方法，包括： 

A)将含有贵金属的废液与硫脲改性的聚乙烯亚胺反应，得到沉淀物； 

B)将所述沉淀物后处理，得到贵金属。 

优选的，所述步骤A还包括将所述含有贵金属的废液过滤、调节pH值。 

优选的，所述后处理选自火法冶金法、强酸处理法和湿法冶金法中的一种或几种。 

优选的，所述贵金属选自金、铂、铱、锇、铑、钌和钯的一种或几种。 

优选的，所述硫脲改性的聚乙烯亚胺选自C1-C7的直链烷基、支链烷基和芳香基硫脲改性的聚乙烯亚胺中的一种或几种。 

优选的，所述硫脲改性的摩尔比为1％～60％。 

优选的，所述硫脲改性的聚乙烯亚胺中的硫元素与贵金属废液中的贵金属元素的摩尔比为(0.05～3):1。 

优选的，所述硫脲改性的聚乙烯亚胺采用以下方法制备： 

在无水条件下，式(III)所示的聚乙烯亚胺与式(II)所示的化合物在有机溶剂中反应，得到如式(I)所示硫脲改性的聚乙烯亚胺共聚物； 

其中，R为直链或支链烷基、环烷基或芳香基； 

i，j，k，m为聚合度，i/m+j/m+k/m＝1,0＜i/m＜1，0＜j/m＜1，0≤k/m＜1； 

a,b,c为聚合度，所述式(I)所示的硫脲改性的聚乙烯亚胺的数均分子量为2000～2000000。 

本发明提供了硫脲改性的聚乙烯亚胺共聚物作为贵金属回收材料的应用。 

与现有技术相比，本发明提供了一种分离、回收贵金属的方法，包括：将含有贵金属的废液与硫脲改性的聚乙烯亚胺反应，得到沉淀物；将所述沉 淀物后处理，得到贵金属。本发明的方法使得硫脲改性的聚乙烯亚胺选择性地与金、铂、铱、锇、铑、钌和钯作用，而不跟银、铁、铜等金属离子作用，从而将贵金属元素分离。同时，本发明通过硫脲改性的聚乙烯亚胺的静电吸附作用、硫脲与贵金属的交联作用相结合，使得其对于贵金属回收率高。此外，本发明提供的分离、回收贵金属方法无需有机溶剂，具有环境友好的特点。 

附图说明

图1为本发明实施例4提供的甲基硫脲改性的聚乙烯亚胺共聚物的核磁共振氢谱图； 

图2为本发明实施例4提供的硫脲改性的聚乙烯亚胺共聚物的傅里叶变换红外光谱图； 

图3为甲基硫脲改性的聚乙烯亚胺与金属元素在不同质量比条件下回收率的结果图。 

具体实施方式

本发明提供了一种分离、回收贵金属的方法，包括： 

A)将含有贵金属的废液与硫脲改性的聚乙烯亚胺反应，得到沉淀物；