[发明专利]一种直接加工高氯原料的催化转化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烃油的催化转化方法，具体地，涉及一种直接加工高氯原料的催化转化方法。

背景技术

我国的石油资源相对短缺，2012年瑞士银行发布的全球石油领域现状报告中指出，中国石油储量约150亿桶，占世界石油储量的1.1％，仅够用10年。世界范围内原油劣质化倾向日益严重，尤其是近十年来，以注水开采为主，多种采油技术的应用使原油及回注水中的成分复杂，不仅给原油及污水的处理造成困难，而且对炼油装置的稳定操作、设备腐蚀、产品质量带来严重影响，其中氯化合物对原油加工过程有很大危害。原油中氯化合物分为无机氯化合物和有机氯化合物。当原油中有机氯化合物含量较高时，难以通过常规水洗的方法脱除而进入常减压蒸汽装置。常减压过程中未分解的有机氯化物进入各馏分油中，在馏分油二次加工过程中，有机氯在高温高压及氢气存在条件下发生化学反应生成氯化氢，易造成设备腐蚀。为了防止有机氯化物在原油加工过程中转化为氯化氢，常常采用电脱盐、催化加氢、吸附分离等技术脱除有机氯化物。CN200910180772.7公开了一种电脱盐脱除原油中有机氯化物的方法，该方法将破乳剂、碱性化合物、相转移剂、注水和烃油混合，在热和/或电场的作用下，进行油水分离，有机氯化物被转化成无机氯化物，随水相排除，达到脱除有机氯的目的。

CN200310102941.8提供了一种催化加氢脱除有机氯化合物的方法，以氧化钙和氧化铁混合物或钙铁复合氧化物作为脱氯剂，在200℃以上的温度进行反应达到脱氯的目的。

CN200710057240.5公开了一种氯代芳烃催化加氢脱氯的方法，采用固定床反应器、负载型磷化镍催化剂，其中镍的质量分数为5-25％，该催化剂可以与氯苯、二氯苯或三氯苯进行催化加氢脱氯反应，达到脱除有机氯化物的目的。

CN201110006489.X公开了一种用于含氯芳烃类有机化合物的催化脱氯的方法，以非晶态钴负载贵金属为催化剂，采用非晶态的钴与水反应原位产生氢气作为还原剂，将含氯芳香烃类有机化合物转化成为相应的芳香烃类有机化合物。

CN200910010151.4提供了一种镍催化氯代芳烃脱氯方法。在室温和碱存在的条件下，以低碳醇为溶剂，以二价镍配合物为催化剂，催化氯代芳烃的脱氯反应。反应产物易于分离、产率高、选择性好。该专利申请中以毒性低、廉价易得的低碳醇为溶剂，所用二价镍配合物其制备方法简便、催化活性高、选择性好、在空气中稳定。

US3864243公开了一种脱除烃油中氯化物的方法，该方法利用沸石分子筛将烃油中氯化物通过吸附方法脱除。

US5928500提供了一种采用多孔性、大比表面积的硅土为载体，以镍、钴或铁及其混合物或金属氧化物为活性组分作为吸附剂，将有机氯化物转化为金属氯化物而脱除。

US7476374公开了一种卤代烃分解方法，在反应温度200-350℃的范围内，在水蒸气存在的条件下，卤代烃在镧改性固体酸催化剂上发生分解反应。

然而，当原料中有机氯化物含量较高时，上述电脱盐方法仍无法达到理想的脱氯效果，吸附法脱除氯化物虽然过程简单，但吸附剂的选择性差，吸附容量较低，吸附剂再生循环利用问题很难解决，加氢是较为理想的脱除有机氯化物的技术路线，该方法存在的问题是装置投资及操作费用较高，同时可能会造成设备腐蚀及环境污染。因此，有必要开发一种高氯原料直接催化加工的方法，提高过程经济效益和石油资源利用率。

发明内容

本发明的目的是为了克服当原料中的有机氯化物含量较高时采用现有的方法无法有效脱除氯化物的缺陷，提供一种直接加工高氯原料的催化转化方法。

本发明提供了一种直接加工高氯原料的催化转化方法，该方法包括：将预热后的高氯原料与第一催化转化催化剂进行第一接触反应，得到第一接触产物；然后将所述第一接触产物与第二催化转化催化剂进行第二接触反应，其中，所述第二接触反应的反应温度高于所述第一接触反应的反应温度，所述第一催化转化催化剂为含有0.5-3重量％积炭的待生催化剂。