[发明专利]一种费托合成钴基催化剂及其应用有效

专利信息
申请号: 201410409280.1 申请日: 2014-08-19
公开(公告)号: CN104162429A 公开(公告)日: 2014-11-26
发明(设计)人: 李德宝;刘岩;贾丽涛;侯博;肖勇;林明桂 申请(专利权)人: 中国科学院山西煤炭化学研究所
主分类号: B01J23/75 分类号: B01J23/75;C10G2/00
代理公司: 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 代理人: 刘宝贤
地址: 030001 山*** 国省代码: 山西;14
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成 催化剂 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种费托合成钴基催化剂,其特征在于催化剂包括氧化钴,氧化物载体和表面钝化氧化钴:氧化钴以金属计,钴为10-30(wt)%,其余为氧化物载体;

并由如下方法制备:

(1) 按最终催化剂组成,称取铝源、硅源、锆源或钛源物质,配置成0.1-2 mol/L的水溶液,搅拌下加入0.01-2mol%水解剂到该溶液,保持温度50-90℃,保持时间1-6h,制得铝溶胶、硅溶胶、锆溶胶或钛溶胶;

(2) 按最终催化剂的组成,称取可溶性钴盐,加去离子水配制成溶液;

(3) 按碳源:钴盐重量比为0.2-2:1,称取碳源粉体溶于蒸馏水中,搅拌,形成悬浊液,在50-90℃下糊化0.5-4h;

(4) 保持步骤(3)糊化温度,将步骤(1)制得的铝溶胶、硅溶胶、锆溶胶或钛溶胶缓慢加入到糊化的碳源粉体中,保持1-4h;

(5) 停止搅拌,室温下老化12-48h,得到凝胶;

(6) 将所得凝胶放于60-120℃下干燥6-24h,得到干凝胶;

(7) 将所得干凝胶于惰性气氛下,在350-800℃下焙烧2-8h,制得含炭载体;

(8) 将步骤(2)的钴盐溶液等体积浸渍于含炭载体;

(9) 将步骤(8)所得于60-120℃下干燥6-12h,干燥后,于惰性气氛下,在200-400℃下焙烧2-10h,待降至室温钝化2-12h,制得最终催化剂。

2.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于所述的氧化物载体为三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆或二氧化钛。

3.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(1)所述铝源为异丙醇铝、硝酸铝、铝酸钠中的一种;硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一种,锆源为正丙醇锆、异丙醇锆中的一种,钛源为钛酸乙酯、钛酸四丁酯中的一种。

4.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于如步骤(1)所述水解剂为硝酸、硫酸、氢氧化钾中的一种。

5.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(2)所述钴盐为硝酸钴、醋酸钴、硫酸钴中的一种。

6.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(3)所述碳源为淀粉、甲基纤维素、田菁粉中的一种。

7.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(7)及步骤(9)所述惰性气氛为氮气、氩气、氦气中的一种。

8.如权利要求1所述的一种费托合成钴基催化剂,其特征在于步骤(9)所述钝化的钝化气为氮与氧混合气,其中氧体积含量为1.0-20%。

9.如权利要求1-8任一项所述的一种费托合成钴基催化剂的应用,其特征在于催化剂应用于固定床反应器进行费托合成反应,还原条件为:180-250℃,0.2-1.0 MPa,氢气体积空速500-1500h-1,恒温6-24h;反应条件为:H2/CO摩尔比在1.5-3.0之间,反应温度为180-240℃,压力为1.0-3.0MPa,空速为500-5000h-1

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