[发明专利]萜烯树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工树脂深加工技术领域，尤其是一种萜烯树脂的制备方法。

背景技术

萜烯树脂为黄色透明、脆性的热塑性固体，具有无毒、无臭、耐辐射、抭结晶等性能，对氧、热、光比较稳定，对各种合成物质有良好的相溶性，耐酸碱，增粘性强，电绝缘性强，不溶于水及乙醇。广泛应用于胶黏剂、涂料、橡胶、纺织皮革以及包装材料等领域。

目前，萜烯树脂的制备方法均是以蒎烯为原料，在弗克氏催化剂作用下，经阳离子聚合而制得，其中，制备萜烯树脂所用蒎烯是从松节油中提取而来，但是从松节油中提取出蒎烯的步骤较为复杂，导致蒎烯原料价格昂贵，最终增大了萜烯树脂的生产成本。

发明内容

本发明以3-蒈烯为原料制备萜烯树脂，目的在于解决萜烯树脂生产成本高的问题。

为了解决上述问题，本发明采用的技术方案是：

一种萜烯树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

A、将3-蒈烯和强碱溶液依次加入反应容器中，边加热边搅拌，待温度升高至100℃～160℃，保温2小时～8小时，水洗至溶液呈中性，除去水分，得到溶液Ⅰ；

B、向含有甲苯和无水三氯化铝的反应容器中滴加所述溶液Ⅰ，聚合反应5小时～7小时；

C、向步骤B所得溶液中加入热水，控制溶液温度为60℃～80℃，搅拌0.5小时～1小时，静置分层，收集油层溶液，蒸馏，抽真空蒸汽喷提，即得萜烯树脂。

上述技术方案中，更具体的方案还可以是：所述强碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾或者叔丁醇钾等物质，所述强碱溶液的浓度为5%~35%，所述3-蒈烯和强碱溶液的摩尔比为1：0.5～2.0。

进一步的，滴加所述溶液Ⅰ时的温度为-5℃～25℃，所述溶液Ⅰ与甲苯的质量比为1：1～1.2，所述无水三氯化铝的质量为所述甲苯总质量的5%～8%；

更进一步的，所述蒸馏温度为220℃～240℃。

3-蒈烯，化学名称为3, 7, 7-三甲基双环（4. 1. 0）-3-庚烯，分子式C₁₀H₁₆，3-蒈烯是天然精油中重要的单萜烯组分，具有强烈的松木香气，3-蒈烯是自然界中为数不多含有三元环的手性源物质，主要存在于各种松节油中，特别富含于印度长叶松松节油和欧洲赤松松节油中，可应用于多种食用香精配方、药物、农药和化妆品，还可作为农药和医药的合成中间体，是增塑剂、无感染性溶剂等许多贵重化学品中不可替代的原料之一。目前尚没有以3-蒈烯为原料制备萜烯树脂的报道。

由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

1、本发明首先向3-蒈烯中加强碱溶液将其转化为较为活泼的2-蒈烯，然后2-蒈烯通过聚合反应合成萜烯树脂，本发明不仅拓宽了3-蒈烯的应用范围，而且提供了一种全新的萜烯树脂的制备方法。

2、3-蒈烯价格较低，以其为原料制备萜烯树脂，降低了生产成本。

3、本萜烯树脂色泽较浅，软化点较高，并且具有良好的粘着力、抗氧化性和热稳定性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详述：

实施例1

将100克3-蒈烯和14.7克浓度为5%的氢氧化钠溶液加入反应容器中，边加热边搅拌，待温度升高至160℃，保温2小时，水洗至溶液呈中性，除去水分，得到溶液Ⅰ，在-5℃条件下，向含有97克甲苯和4.85克无水三氯化铝的反应容器中滴加溶液Ⅰ，聚合反应6小时，反应完成后加入热水，控制溶液温度为80℃，搅拌0.5小时，静置分层，收集油层溶液，220℃条件下，蒸馏，抽真空蒸汽喷提，即得萜烯树脂。 

实施例2

将1千克3-蒈烯和1.65千克浓度为35%的叔丁醇钾溶液加入反应容器中，边加热边搅拌，待温度升高至100℃，保温8小时，水洗至溶液呈中性，除去水分，得到溶液Ⅰ，在10℃条件下，向含有2.2千克甲苯和143克无水三氯化铝的反应容器中滴加溶液Ⅰ，聚合反应5小时，反应完成后加入热水，控制溶液温度为70℃，搅拌0.75小时，静置分层，收集油层溶液，240℃条件下，蒸馏，抽真空蒸汽喷提，即得萜烯树脂。

实施例3

将10千克3-蒈烯和4.12千克浓度为20%的氢氧化钾溶液加入反应容器中，边加热边搅拌，待温度升高至130℃，保温5小时，水洗至溶液呈中性，除去水分，得到溶液Ⅰ，在25℃条件下，向含有16.2千克甲苯和1.3千克无水三氯化铝的反应容器中滴加溶液Ⅰ，聚合反应7小时，反应完成后加入热水，控制溶液温度为60℃，搅拌1小时，静置分层，收集油层溶液，230℃条件下，蒸馏，抽真空蒸汽喷提，即得萜烯树脂。