[发明专利]一种含酰胺基团的二硫代胺基甲酸酯类化合物及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明为一种含酰胺基团的二硫代氨基甲酸酯类化合物及其制备与应用，具体涉及农用杀菌剂领域。

背景技术

二硫代氨基甲酸酯类化合物和酰基芳胺类化合物均是已知的具有农用生物活性的化合物，本发明涉及的化合物中既含有二硫代氨基甲酸酯活性片段，又含有酰基芳胺的活性片段，是一种具有优异农药活性的新型化合物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的含酰胺基团的二硫代氨基甲酸酯类化合物及其制备方法，其可应用于农业领域用于防治作物病害。

本发明的技术方案如下：

本发明提供一种含酰胺基团的二硫代氨基甲酸酯类化合物，其结构通式如下：

其中X选自 O、NH及NHCH₃基团，R 选自硝基、甲基、甲氧基、C₁-C₄卤代烷、氯、氟、烯丙基。

 合成通式化合物的反应式如下：

式中Z、R定义同上，

首先由Ⅱ和Ⅲ在冰醋酸和饱和醋酸钠混合溶剂中反应制得中间体Ⅳ，然后在适当溶剂中，于冰浴下将Ⅵ和三乙胺混合，滴加V，加毕撤去冰浴，将中间体Ⅳ加入其中，在适当温度下反应一定时间，然后冷却到一定温度，析出白色固体产物，过滤精制即得目标产物。

适当溶剂可选用甲醇、乙醇等醇类溶剂。

适当温度指40-75℃。

冷却到一定温度是指冷却至室温或0℃。

具体实施方式

化合物的典型制备：

实施例1

 

    将（34.3mmol, 3.8g）对氟苯胺加入到12.5mL饱和醋酸钠和12.5mL冰醋酸的混合溶液中，冰浴下滴加氯乙酰氯（34.3mmol, 2.75mL），滴加过程保持温度不高于5℃，加毕，撤去冰浴，室温搅拌2h，析出沉淀，过滤，所得沉淀用蒸馏水洗涤，真空干燥得5.96克N-(4-氟苯基)-2-氯乙酰胺中间体，收率93%。

    向(2.5mL, 17.2 mmol) 三乙胺及(1.5mL, 17.2 mmol)吗啉混合溶液中，冰浴下滴加(1.2mL,18.9mmoL)二硫化碳，加毕，撤掉冰浴，加入15mL无水乙醇，再加入上述制得的中间体（17.2mmol, 3.22g），加热至50℃反应3h，冷却至室温，析出白色沉淀，过滤收集沉淀得目标产物4.86g，收率90%，熔点159.9-161.2℃。¹HNMR( CDCl₃, 400MHz) δ: 3.80 (brs, 4H, 2x-CH_2-), 3.98 (brs, 2H, -CH_2-), 4.24 (s, 2H, -CH₂CO-), 4.38 (brs, 2H, -CH₂-), 6.98～7.02 (m, 2H, Ar-H), 7.46～7.49 (m, 2H, Ar-H), 9.03 ( brs, 1H, -CONH-)。

实施例2抑菌活性测定

取一定量实施例1化合物用丙酮溶解并定容得到供试药液，将该药液适量置于100ml 60℃左右PDA培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为4mm的菌饼，以加入等量丙酮的灭菌培养基作为空白对照，每处理设3次重复。放于25℃恒温培养箱中培养一定时间后，测量菌落直径，计算抑菌率，求取有效中浓度EC₅₀。如：对苹果腐烂菌的EC₅₀为12.8ppm，对柑橘炭疽菌的EC₅₀为21.3ppm，对葡萄白腐菌的EC₅₀为19.6ppm，对棉花枯萎菌的EC₅₀为26.3ppm。