[发明专利]锂单离子导电微孔电解质膜及其制备方法有效
申请号: | 201410422510.8 | 申请日: | 2014-08-25 |
公开(公告)号: | CN104183869B | 公开(公告)日: | 2017-01-25 |
发明(设计)人: | 蒋继明;徐奎;王庆 | 申请(专利权)人: | 江苏明魁高分子材料技术有限公司 |
主分类号: | H01M10/0565 | 分类号: | H01M10/0565;C08J9/36;C08J9/26 |
代理公司: | 南京天华专利代理有限责任公司32218 | 代理人: | 徐冬涛,邢贤冬 |
地址: | 214205 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 离子 导电 微孔 电解 质膜 及其 制备 方法 | ||
1.一种锂单离子导电微孔电解质膜,其特征在于包括下述原料组分:含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料,水溶性高分子聚合物,高分子添加剂;所述的含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料、水溶性高分子聚合物和高分子添加剂的质量百分含量分别占总组分原料的25~95%、5~75%、0~40%。
2.根据权利要求1所述的锂单离子导电微孔电解质膜,其特征在于所述的含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料、水溶性高分子聚合物和高分子添加剂的质量百分含量分别为50~80%、20~50%、0~20%。
3.根据权利要求2所述的锂单离子导电微孔电解质膜,其特征在于所述的含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料、水溶性高分子聚合物和高分子添加剂的质量百分含量分别为60~70%、25~40%、0~15%。
4.根据权利要求1、2或3所述的锂单离子导电微孔电解质膜,其特征在于它是由以下制备方法制得的:
(1)、分别按照各原料组分的质量百分含量称取含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料、水溶性高分子聚合物、高分子添加剂,将原料组分溶于溶剂中,所述的原料总组分与溶剂的质量比为1:10-15;所制得的溶液采用溶液流延、喷涂、浇铸、或旋涂的方法制备薄膜,制得的薄膜浸没在萃洗液中提取1-3次,每次浸泡5-600分钟,提取掉水溶性高分子聚合物,得到微孔膜;通过离子交换或者酸碱反应将微孔膜中的含氟磺酸、苯磺酸或含氟磺酰亚胺基团转换成含氟磺酸锂、苯磺酸锂或含氟磺酰亚胺锂基团,干燥至恒重得到锂单离子导电微孔电解质膜;
或(2)、分别按照各原料组分的质量百分含量称取含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料、水溶性高分子聚合物、高分子添加剂;含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料通过离子交换或者酸碱反应将含氟磺酸、苯磺酸或含氟磺酰亚胺基团转换成含氟磺酸锂、苯磺酸锂或含氟磺酰亚胺锂基团后,与水溶性高分子聚合物、高分子添加剂一起溶于溶剂中,所述的原料总组分与溶剂的质量比为1:10-15;所制得的溶液采用溶液流延、喷涂、浇铸、或旋涂的方法制备薄膜,制得的薄膜浸没在萃洗液中提取1-3次,每次浸泡5-600分钟,提取掉水溶性高分子聚合物,干燥至恒重得到锂单离子导电微孔电解质膜。
5.根据权利要求1、2或3所述的锂单离子导电微孔电解质膜,其特征在于所述的含磺酸或磺酸酰胺基团的高分子材料选自以下4类中的一种或多种:
(1)、全氟磺酸树脂类高分子材料;
(2)、由以下两类单体共聚所得的高分子材料:①烯烃类单体或含氟烯烃类单体,所述 的烯烃类单体或含氟烯烃类单体为乙烯(CH2=CH2),丙烯(CH2=CH-CH3),四氟乙烯(CF2=CF2),偏氟乙烯(CH2=CF2),三氟乙烯(CHF=CF2),六氟丙烯(CF2=CF-CF3);②具备以下结构的含氟磺酸基团烯烃单体,其中,p为0-2的整数;q为1-6的整数;R为-F,-Cl,-Br或-NR1R2、R1和R2为-H或-CmH2m+1,m为1-10的整数;
(3)、侧基为含氟磺酸-(CF2)nSO3M或-(CF2)nSO2NSO2CF3M,主链为聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯、聚醚砜、聚醚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚或聚苯並噁唑的高分子聚合物,其中,n为1-10的整数,M选自-H,-Li,-Na,-K或-NR1R2R3R4、R1,R2,R3和R4分别独立的为-H或-CmH2m+1,m为1-10的整数;
(4)、侧基为含氟磺酸-(CF2)nSO3M,苯磺酸-PhSO3M或含氟磺酰亚胺-SO2NSO2CF3M,主链为聚苯乙烯类或聚丙烯酸酯类的高分子聚合物,其中,n为1-10的整数,M选自-H,-Li,-Na,-K或-NR1R2R3R4、R1,R2,R3和R4分别为-H或-CmH2m+1,m为1-10的整数。
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