[发明专利]一种硫醚氧化方法

权利要求书

1.一种硫醚氧化方法，该方法包括向固定床反应器中送入一种液体混合物，在氧化反应条件下，使所述液体混合物流过催化剂床层，以与装填在所述催化剂床层中的钛硅分子筛接触反应，所述液体混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂，所述氧化剂为过氧化物，所述硫醚为二甲基硫醚和/或苯甲硫醚，其中，该方法还包括在满足条件1和/或满足条件2时，停止硫醚进料，停止硫醚进料的时间使得恢复硫醚进料后，氧化剂转化率C’升高至满足条件3和/或目标氧化产物选择性S’升高至满足条件4：

条件1、某一时间t下的氧化剂转化率C_t与初始氧化剂转化率C₀的比值C_t/C₀为0.8≤C_t/C₀＜1；

条件2、某一时间t下的目标氧化产物选择性S_t与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S_t/S₀为0.8≤S_t/S₀＜1；

条件3、氧化剂转化率C’与初始氧化剂转化率C₀的比值C’/C₀为0.9≤C’/C₀≤1；

条件4、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S’/S₀为0.9≤S’/S₀≤1。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，条件1中，0.85≤C_t/C₀；条件2中，0.85≤S_t/S₀；

条件1中，C_t/C₀<0.9；条件2中，S_t/S₀<0.9。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂床层包括第一催化剂床层和第二催化剂床层，以液体混合物的流动方向为基准，所述第一催化剂床层位于所述第二催化剂床层的上游，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛相同或不同。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛为空心钛硅分子筛，所述空心钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛，该钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且该钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环；

所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为1-20：1。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为2-10：1。

7.根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。

10.根据权利要求5所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。