[发明专利]FCC汽油的选择性脱硫

说明书

本申请是申请日为2011年11月11日、申请号为201110356890.6、发明名称为“FCC汽油的选择性脱硫”的中国专利申请的分案申请。

相关申请的交叉引用

本申请是2010年8月25日提交的美国专利申请系列12/862,845的连续部分申请，其内容通过引用全部结合到此。

技术领域

本文公开的实施方案总体上涉及一种用于具有高ASTM D86终点的汽油馏分比如FCC石脑油的脱硫的方法。更具体地，本文公开的实施方案涉及一种用于将具有高终点石脑油脱硫以产生总硫含量按重量计小于20ppm的汽油馏分。在一些实施方案中，汽油馏分的总硫含量可以按重量计小于10ppm。在本文公开的其它实施方案可以另外提供对汽油产物的终点的控制。

背景技术

石油馏出物流包含多种有机化学组分。通常，这些流由它们的沸程所限定，而沸程决定组成。这些流的处理也影响组成。例如，来自催化裂化或热裂化法的产物包含高浓度的烯烃(烯属烃、炔烃和多不饱和化合物比如二烯烃)以及饱和烃(烷)。另外，这些组分可以是化合物的各种异构体中的任何一种。

来自原油蒸馏釜的未处理的石脑油或直馏石脑油的组成主要受原油来源的影响。来自石蜡族原油来源的石脑油具有更多的饱和直链或环状的化合物。作为一般规则，大多数的“脱硫(sweet)”(低硫)原油和石脑油都是石蜡族的。环烷原油包含更多的不饱和、环状和多环的化合物。更高硫含量的原油趋向于是环烷烃的。对不同直馏石脑油的处理可以取决于它们由于原油来源所致的组成而稍微不同。FCC汽油是催化裂化的产物，并且也被称作催化裂化石脑油，其可以被进一步处理。裂化的汽油、尤其是催化裂化的汽油，通常具有足够高的辛烷，并且精炼它们的最重要的目的之一包括硫化合物的移除。

除了可能的用于移出有价值芳族产物的蒸馏或溶剂提取以外，重整的石脑油或重整产物通常不需要进一步的处理。由于用于此方法的所述石脑油的预处理以及方法本身的严格性，重整的石脑油基本上没有硫污染。

由于其中包含烯属和芳族的化合物，因此来自催化裂化器的裂化石脑油具有相对高的辛烷值。在一些情形下，此馏分与显著部分的辛烷一起可以占炼油池(refinery pool)中的汽油的一半。尽管在汽油中的烯烃浓度增加了辛烷值，但是烯烃通常被限定它们在汽油中的浓度，因为已知它们对于烟雾形成是有贡献的。一种有吸引力的备选方案是向汽油产物中添加醇以升高烯烃含量，从而升高辛烷值。可以使用比如甲醇和乙醇之类的醇作为添加剂。

催化裂化石脑油(汽油沸程材料)当前构成了美国的汽油产品池的显著部分(>1/3)，并且它提供了最大部分的硫。为了遵从产品规格或确保与环境规则相符，可能需要通常地通过加氢处理而除去这些硫杂质。一些用户需要最终产品的硫低于50ppm或在10ppm以下。

用于汽油沸程烃馏分脱硫的各种方法可以包括美国专利5,510,568、5,595,634、5,779,883、5,597,476、5,837,130、6,083,378、6,946,068、6,592,750、6,303,020、6,413,413、6,338,793、6,503,864、6,495,030、6,444,118、6,824,676、7,351,327、7,291,258、7,153,415、6,984,312和7,431,827，等等。

高终点FCC汽油典型地比正常沸程催化裂化汽油具有更高的硫浓度，这需要硫化合物的更高转化以满足硫要求。然而，由于更高浓度的多取代的苯并噻吩(相对于处于正常沸程催化裂化汽油的甲基苯并噻吩)，对高终点石脑油的加氢处理变得更有挑战性。这归因于在多取代的苯并噻吩中的硫原子受阻更大并且与甲基苯并噻吩中的硫原子相比与氢反应更缓慢这样的事实。

除了供给高辛烷混合组分之外，裂化的石脑油通常被用作其它工艺比如醚化、低聚和烷基化中的烯烃源。对石脑油馏分进行氢化处理以移除硫的条件也将使馏分中的烯烃化合物中一些被饱和，从而减少辛烷并引起来源烯烃的损失。典型地用于从高终点馏分中移除硫的严格操作条件可以引起烯烃的过渡损失。

此外，对于高终点FCC汽油的加氢脱硫的方法存在需要，包括的方法有：使石脑油的烯烃含量保持一定程度，使在石脑油处理过程中损失到氢化和重组硫醇形成中的烯烃最小化。

发明内容