[发明专利]一种同时生产二甲基砜和二甲基亚砜的方法

权利要求书

1.一种同时生产二甲基砜和二甲基亚砜的方法，该方法包括第一氧化反应步骤、第二氧化反应步骤以及可选的中间分离步骤：

在第一氧化反应步骤中，在足以将二甲基硫醚氧化成为二甲基砜的条件下，使含有第一部分二甲基硫醚和至少一种氧化剂的原料混合物与作为催化剂的至少一种钛硅分子筛接触，得到第一液体混合物，所述氧化剂与所述第一部分二甲基硫醚的摩尔比为大于2：1；

在中间分离步骤中，从所述第一液体混合物中分离出二甲基砜，剩余液作为第二液体混合物；

在第二氧化反应步骤中，在足以将二甲基硫醚氧化成为二甲基亚砜的条件下，将第一液体混合物或者第二液体混合物与第二部分二甲基硫醚和至少一种钛硅分子筛接触；

所述第一氧化反应步骤和/或所述第二氧化反应步骤中，至少部分钛硅分子筛为经再生的以钛硅分子筛作为催化剂的反应装置的卸出剂，所述卸出剂为氨肟化反应装置的卸出剂、羟基化反应装置的卸出剂和环氧化反应装置的卸出剂中的一种或多种，经再生的卸出剂的活性为其在新鲜时的活性的30-50％；

所述第一氧化反应步骤和所述第二氧化反应步骤中，所述接触的条件各自包括：温度为20-200℃，以表压计，反应器内的压力为0-3MPa。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一氧化反应步骤中，所述氧化剂与第一部分二甲基硫醚的摩尔比为2.5-5：1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一氧化反应步骤中，所述原料混合物还含有至少一种溶剂，所述第一部分二甲基硫醚与所述溶剂的重量比为1：0.5-100。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一氧化反应步骤中，至少部分钛硅分子筛在用作催化剂前经历过以下过程：与至少一种酸在0-200℃的温度下接触0.1-72小时。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，钛硅分子筛以二氧化硅计，钛硅分子筛与酸的摩尔比为1：0.01-10。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述酸选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸和氢溴酸。

7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述第一氧化反应步骤中，所述原料混合物还含有至少一种酸，所述酸的存在量使得所述原料混合物的pH值在0.5-5.5的范围内。

8.根据权利要求1、4和5中任意一项所述的方法，其中，所述第一氧化反应步骤和/或第二氧化反应步骤中，所述接触在固定床反应器中进行，所述固定床反应器中装填有空心钛硅分子筛和钛硅分子筛TS-1，空心钛硅分子筛和钛硅分子筛TS-1的装填顺序使得以所述原料混合物在反应器内的流动方向为基准，所述空心钛硅分子筛位于所述钛硅分子筛TS-1的上游，所述空心钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300nm，且所述钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1h的条件下测得的苯吸附量为至少70mg/g，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述空心钛硅分子筛与所述钛硅分子筛TS-1的质量比为1-10：1。

10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述第二氧化反应步骤中，所述原料混合物流过所述空心钛硅分子筛的表观速度为v₁，流过所述钛硅分子筛TS-1的表观速度为v₂，v₁＜v₂。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二氧化反应步骤中，所述第一液体混合物或者所述第二液体混合物中的氧化剂与第二部分二甲基硫醚的摩尔比为0.01-1：1。

13.根据权利要求1或12所述的方法，其中，该方法还包括在所述第二氧化反应步骤中，向第一液体混合物或者第二液体混合物中添加至少一种碱性物质，所述碱性物质的添加量使得所述第一液体混合物或者所述第二液体混合物的pH值在7-9的范围内。