[发明专利]硫化促进剂CZ的制备方法有效
申请号: | 201410437020.5 | 申请日: | 2014-08-29 |
公开(公告)号: | CN104230844A | 公开(公告)日: | 2014-12-24 |
发明(设计)人: | 蔡强;蔡超;蔡帅 | 申请(专利权)人: | 淄博高汇化工有限公司 |
主分类号: | C07D277/80 | 分类号: | C07D277/80 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 马俊荣 |
地址: | 256301 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硫化 促进剂 cz 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于化工合成技术领域,具体涉及一种硫化促进剂CZ的制备方法。
背景技术
目前,国内外促进剂CZ的生产方法主要有双氧水氧化法、次氯酸钠氧化法、无氧化剂合成法、氧气氧化法等四种。
(一)双氧水氧化法
双氧水氧化法是1948年由捷克Dimit rova公司开发成功的,合成方法首先在反应器中投入一定量的回收环己胺,在搅拌下加入2硫醇基苯并噻唑(促进剂M),搅拌均匀后,加入新鲜环己胺,继续搅拌,使M与环己胺充分混溶成浆状。然后在一定时间内滴加双氧水,加入速度确保反应温度在30℃以下,反应达终点后停加双氧水,使反应液略为降温后放入吸滤槽中,经真空吸滤,滤液去蒸馏回收环己胺,滤饼经水洗多次后脱水干燥即得产品。双氧水氧化法无盐份产生,对环境基本无害,但双氧水氧化过程中会产生大量废水以及所得产品的产率较低。
(二)次氯酸钠氧化法
次氯酸钠氧化法是1948年由美国孟山都公司开发成功的,合成方法首先在次氯酸钠反应器中投入氢氧化钠水溶液,然后在低于20℃条件下通入氯气进行反应制备次氯酸钠。在氧化釜中加入一定量的回收环己胺,在搅拌下投入促进剂M搅拌均匀后,加入新鲜环己胺,继续搅拌使M与胺充分混溶成浆状,然后在低于30℃的条件下滴加次氯酸钠进行反应,至终点后停加次氯酸钠,反应液经吸滤,滤液送蒸馏回收环己胺,滤饼经水洗脱水干燥即得产品。次氯酸钠氧化法工艺稳定、操作简单、对设备要求低且产品的收率高,是国内普遍采用的方法,但该法反应过程中产生大量的含盐废水,废水的处理困难且处理成本高,对环境有一定的污染。
(三)无氧化剂合成法
无氧化剂合成法是德国拜尔公司于1984年开发的,合成方法首先在二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)制备釜中加入一定量的水,在搅拌下加入促进剂M和亚硝酸钠,以一定的速度加入硫酸,在60℃条件下通入空气反应制得促进剂DM,该DM经水洗脱水供下步反应用。在促进剂CZ反应釜中加入一定量的环己胺和水,在搅拌下加热至50℃,于一定时间内加入上述制备的DM,同时加入一定量50%的NaOH水溶液,PH值控制在11~12之间,加料完毕后继续搅拌2h,然后沉淀过滤,水洗干燥得产品。但在生产中辅助原料消耗较多,工艺过程较为复杂,且生产中有NO放出而污染环境,同时将有大量的Na2SO4水溶液需处理。所以,该工艺目前尚未被国内外各生产厂家所采纳。
(四)氧气氧化法
氧气氧化法是由荷兰阿克苏公司于1987年开发成功的,合成方法在具有夹套、温度和压力检测装置、搅拌器的反应釜中加入水,在强烈搅拌下加入促进剂M、催化剂和氨水,然后升温至50℃,通入氧气使压力达0.4MPa,在3h内加入一定量的环己胺,然后再反应2h,吸氧很少时,反应达终点,停搅拌,白色沉淀经过滤、水洗、脱水干燥即得产品,滤液和水洗液送蒸馏,以回收氨和过量的环己胺。氧气氧化法的关键在于选择合适且性能优良的催化剂,该方法目前国内尚处于研究阶段。
发明内容
本发明的目的是提供一种硫化促进剂CZ的制备方法,工艺简单、成本低、对环境污染少。
本发明所述的硫化促进剂CZ的制备方法,步骤如下:
(1)打浆成盐:称取促进剂M、水、环己胺和催化剂备用;在反应釜中加入水,在强烈的搅拌下加入促进剂M、环己胺和催化剂,使促进剂M和环己胺充分的进行打浆成盐;
(2)氧化:升温至40-50℃,通入氧气使压力达0.35-0.4MPa,反应2-4h;然后降温,在30-40℃的条件下滴加次氯酸钠进行反应,至终点后停加次氯酸钠;
(3)抽滤水洗:抽滤水洗产物至中性,得到白色沉淀;滤液中含有过量的环己胺,直接到第一步进行回用;
(4)干燥:白色沉淀经过过滤、水洗、脱水干燥即得产品。
步骤(1)中所述的催化剂为醋酸铜。
步骤(1)中所述的促进剂M和环己胺的摩尔比为1:1.3-1.7。
步骤(1)中所述的促进剂M和水的摩尔比为1:1.5-1.7。
步骤(1)中所述的催化剂和促进剂M的质量比为0.9-1.1:1000。
步骤(4)中所述的干燥温度为55-60℃,干燥时间为1.5-2h。
合成原理:
促进剂cz的合成反应分为两个步骤,即打浆成盐和氧化。
①2-巯基苯并噻唑(促进剂M)与环己胺反应生成2-巯基苯并噻唑环己胺噻唑盐;
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