[发明专利]一种生产高辛烷值汽油的催化转化方法有效
申请号: | 201410443443.8 | 申请日: | 2014-09-02 |
公开(公告)号: | CN105441121B | 公开(公告)日: | 2017-11-28 |
发明(设计)人: | 陈学峰;魏晓丽;谢朝钢;张久顺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G55/00 | 分类号: | C10G55/00 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 辛烷值 汽油 催化 转化 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种烃油的催化转化方法,具体地,涉及一种生产高辛烷值汽油的催化转化方法。
背景技术
近年来,随着汽车保有量快速增加,环保法规日趋严格,市场需要石化企业提供充足的高品质汽油,而目前的汽油质量升级过程,不可避免的造成了汽油的辛烷值损失。催化裂化(FCC)是生产汽油的主要的二次加工过程,中国商品汽油80%以上来自流化催化裂化(FCC)汽油。然而催化裂化汽油由于本身工艺的限制,RON辛烷值一般低于93,而且汽油组成中烯烃含量较高,体积含量一般在35%以上,芳烃含量较低,一般体积含量在10-25%(GB 17930-2011规定烯烃含量不超过30%,芳烃含量不超过40%)。降低汽油烯烃含量和提高汽油辛烷值之间存在一定的矛盾,需要做更深入的工作。提高汽油辛烷值,尤其是提高汽油辛烷值桶,已成为催化裂化工作者工作的重中之重。
US3784463A公开了一种利用催化裂化过程提高汽油辛烷值的方法。该方法采用两根或两根以上的提升管反应器,其中一根提升管专门用于加工低品质汽油,使其在较高的温度下发生催化裂化反应。该方法在高温下对汽油进行改质,部分烯烃再次裂化,导致汽油损耗量较大。
CN1069054A中公开的灵活多效催化裂化方法,采用两根独立的提升管和两个相应的沉降器,使用同一种催化剂,使轻质石油烃和重质石油烃在不同的反应条件下进行反应。在第一根提升管反应器中,轻质烃类与再生器来的热催化剂在600-700℃、剂油比10-40、停留时间2-20秒、催化剂碳含量0.1-0.4重量%的条件下进行反应,以增产气体烯烃,提高汽油辛烷值,脱除硫氮等杂质,改善汽油安定性,提供还原气氛,对催化剂上的重金属污染物进行钝化,为催化剂循环到第二根提升管中进行重质烃类的裂化反应提供有利条件。重质烃类在常规提升管催化裂化反应条件下进行反应。
CN1160746A公开了一种提高低品质汽油辛烷值的催化转化方法。该方法是将低辛烷值汽油由常规催化裂化原料入口的上游注入提升管反应器中,与来自再生器的高温催化剂接触,在反应温度为600-730℃、剂油比为6-180、重时空速为1-180h-1的条件下进行反应。
上述采用的在提升管中直接对催化汽油进行高温改质的方法虽然有助于提高所产汽油辛烷值,但提高幅度有限,且汽油的损耗量较大,汽油的收率降低。
CN1237477A公开了一种提升管反应器,该反应器沿垂直方向从下至上依次为互为同轴的预提升段、第一反应器、扩径的第二反应区、缩径的出口区,在出口区末端有一水平管。该反应器既可以选择性地控制第一反应区和第二反应区的工艺条件不同,又可以使不同性质的原料油进行分段裂化,得到所需目的产品。CN1232069A中公开了以上述新结构提升管反应器为基础的制取异丁烷和富含异构烷烃汽油的催化转化方法,该方法是将预热后的原料油引入一个包括两个反应区的变径反应器,与热的裂化催化剂接触,第一反应区温度530℃-620℃,反应时间0.5-2.0秒;第二反应区温度460-530℃,反应时间2-30秒,分离反应产物后,待生催化剂经汽提进入再生器烧焦后循环使用。采用该方法制取的液化气中异丁烷含量20-40重量%,汽油族组成中的异构烷烃含量30-45重量%,烯烃含量降低到30重量%以下,其研究法辛烷值为90-93,马达法辛烷值为80-84,对汽油辛烷值提高有限。
US4268700A公开了一种利用低碳烯烃叠合生产高辛烷值汽油的方法。C3和C4组分齐聚,其中C3组分中的丙烯齐聚,C4组分中80%的异丁烯和不到40%的正丁烯齐聚生成汽油馏程内的聚合物。未反应的C4烃烷基化生成的汽油馏分可以和C3、C4组分的聚合物调合生产高辛烷值汽油。但此种方法产物中仍含有较多烯烃,而且含有较多的二烯烃,汽油安定性差。
综上所述,对催化汽油进行高温改质提高辛烷值的方法对汽油的损耗量较大,降低了汽油的收率,双反应区制取富含异构烷烃汽油的方法对汽油辛烷值提高有限,而低碳烯烃叠合的方法生产的汽油质量难以符合要求,汽油的烯烃含量高。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的提高汽油辛烷值的方法所存在的汽油辛烷值提高有限,或者在提高汽油辛烷值的同时会降低汽油的收率,且汽油中的烯烃含量较高等缺陷,提供一种新的生产高辛烷值汽油的催化转化方法。
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