[发明专利]一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的制备方法，具体涉及以对二甲氨基苯甲酸为原料和羟基化合物反应制备大分子对二甲氨基苯甲酸酯的制备方法，本方法是一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。 

背景技术

应用于印刷油墨的可固化的组合物，从环境和健康要求来说，低气味、尽可能少量的可提取物和少量的可迁移物（来自固化层）是期望的性能。 

固化层的气味源于挥发性化合物，如有机溶剂和未聚合的单体。通常，在很大程度上，光引发剂无助于不希望的气味的去除。对于食品包装，气味是一个问题，但是更重要的问题是固化层和包装材料的化合物的迁移和提取。迁移是化合物在固化层和包装基材直接发生传递的过程，这种迁移可能会引起包装材料的物理性能的劣化，但是更重要的是化合物也可进一步迁移到食品中，许多化合物本身毒性不大或没有毒性，但是当大量使用时变得有毒。考虑到健康危害，在食品包装中，最小化可迁移物和可提取物的量是非常重要的问题。 

为了遵守未来可能制定的更严格的立法要求，更为了健康要求，光引发剂体系还要有很低的迁移性与溶剂提取率，而且光引发剂体系自身在光固化过程中释放出来的多种挥发性有害有机化合物的浓度也要有严格的限定。 

对二甲氨基苯甲酸酯类化合物是一类高效的胺促进剂，同自由基（II）型光引发剂一起使用，被广泛的用于包装油墨印刷等方面进行紫外光固化；可以用于单一或多种单体的紫外光辐射聚合反应，而且还是良好的增感剂，常与其它光引发剂联合使用，如：硫杂蒽酮类、苯乙酮类光引发剂，既能促进光引发作用，又可有效消除氧对光引发剂聚合的干扰作用。目前这系列化合物已有很多品种，如：对二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD）、对二甲氨基苯甲酸异戊酯（DMBI）、对二甲氨基苯甲酸异辛酯（EHA）。但是这些商品化的对二甲氨基苯甲酸酯类化合物类共引发剂分子量一般在300道尔顿以下，分子量较小，为了进一步降低其迁移率和挥发性方法之一是增加共引发剂的分子量以便减小扩散速度，例如多官能共引发剂、聚合共引发剂。 

Anderson D G, Bell C A, Davidson R S. Mono and Bissubstituted polymeric aminobenzoate as amine synergistsfor UV curing. Radtech Europe 2005 conference&exhibition. 2005公开了基于聚乙二醇合成了一系列分子量不同的单-和双-大分子对二甲氨基苯甲酸酯（butoxypolyglycol ester PDA和polyglycol bis ester Bis-PDA），其分子量超过700。同时他们还研究了该大分子助引发剂的UV固化行为，并与结构类似的小分子同系物作了比较，研究结果表明：PDA和Bis-PDA均为低粘度液体，其挥发性和黄变性很低，与配方体系有很好的相容性。迁移性试验结果表明PDA和Bis-PDA的迁移性都非常低，助引发效果非常理想。 

目前，对于这类大分子化合物的制备方法报道的较少，类似的制备方法（CN101796015）是以对二甲氨基苯甲酸酯为原料，在强碱条件下（如NaH、KOH/乙醇）和卤代醇或卤代醇酯（卤代乙醇、丙烯酸2-溴代乙酯），该方法操作复杂，收率低，成本高，难以实现量产。 

发明内容

本发明的目的是克服现有制备方法所存在的缺点，提供一种工艺简单、使用安全、反应条件温和易操作、而且达到高纯度、高收率、三废少、环境友好的大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物（式Ⅰ）的制备方法。该方法以对二甲氨基苯甲酸为原料，与中间体（Ⅳ）反应，制备得到大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物。本发明提供的操作容易，收率高，产品纯度高，能得到单一双酯产品，外观较好，具有社会效益和经济效益，适合工业化生产。 

其中： 

R₁、R₂可以相同可以不同，独立选自H、1-8个碳原子的烷基；

n=1～6；

N=1～90；

R₃选自H、对二甲氨基苯甲酰基、1-10个碳原子的烷基。

为了达到上述目的，本发明提供的大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物（式Ⅰ）的制备方法，以对二甲氨基苯甲酸（式Ⅱ）和羟基化合物（式Ⅲ）为原料。 

其中： 

R₁、R₂可以相同可以不同，独立选自H、1-8个碳原子的烷基；