[发明专利]一种二氯菊酸甲酯合成新方法

说明书

本发明提供一种二氯菊酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：在搅拌条件下，向3,3‑二甲基‑4,6,6,6‑四氯正己酸甲酯中投入胺类催化剂，得到原料混合物；得到的原料混合物升温至20～60℃，滴加液体有机碱，使有机碱与3,3‑二甲基‑4,6,6,6‑四氯正己酸甲酯的摩尔比达2.0～2.5:1；滴加完毕后，将反应混合物在20‑60℃保温0.5～3.0小时，待3,3‑二甲基‑4,6,6,6‑四氯正己酸甲酯的含量小于0.3％时停止反应，产品经后续处理得到二氯菊酸甲酯。本发明的方法取消了二氯菊酸甲酯合成所需的溶剂，减少了有机碱用量，降低了反应温度且缩短了反应时间，使反应充分的同时又减少了炔酯等杂质的生成，使二氯菊酸甲酯质量明显上升。本发明工艺简单，操作方面，十分有利于工业化。

技术领域

本发明涉及一种化合物的合成方法，具体涉及一种二氯菊酸甲酯合成的新方法。

背景技术

二氯菊酸类拟除虫菊酯菊酯是一种新型的、除虫效果突出的非磷农药，与传统有机磷、有机氯农药相比，二氯菊酸酯类农药活性高、环境相容性好、残留时间段，而且有对人畜低毒的优点。尤其是二氯菊酸的3-苯氧基苄酯，具有比天然除虫菊酯更高的活性，已商品化的除虫菊酯杀虫剂有50多种，在全球的杀虫剂销售额中占了20％，因此研究合成关键中间体二氯菊酸甲酯尤为重要。

目前进行工业化生产的方法基本是以3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯正己酸甲酯为原料在有机碱存在下，脱除两分子氯化氢后，得到产物二氯菊酸甲酯的，相关反应过程大致如下：

为了提高二氯菊酸甲酯的质量和收率，文献报道的有以下几种方法：

1、使用不同的有机碱和极性溶剂进行反应，先环化再进行消除反应得到产品，该过程较为繁琐，收率也才70-85％；

2、使用混合有机碱，使用四氢呋喃、环己烷等极性溶剂进行反应，分为两步进行反应，这种方法周期长，反应收率虽然达到89.9％，但过程冗长，溶剂分离困难，成本偏高，不利于工业化；

3、用甲醇和DMF混合物作为反应溶剂，滴加甲醇钠反应2hr，再加入甲醇钠继续反应16hr，收率可达95％，顺反比88/12，但仍然存在后续产物分离困难、DMF消耗大、反应时间长、，工业化困难等局限性；

4、CN102030650 B提出的方法是混合碱等搭配非极性溶剂，通过调节碱和非极性溶剂的搭配来调节产品的顺反比达20:80-80:20，收率达到94.6％。但此方法仍需用到溶剂，且醇与溶剂分离须投入较多设备，过程调节混配比造成工艺存在一定的不稳定性，而且由于非极性溶剂的加入，反应速度降低明显，单批反应周期较长。

此外，以上几种方法合成二氯菊酸甲酯消除过程温度均较高，达到80-120℃，一般经过加水溶盐分层和脱溶后得粗品，粗品杂质较高，产品含量仅80-90％，后续脱轻精馏分离极为苛刻，且后处理产生了大量的高浓度高含盐废水及较多的有机焦状物，整个合成及处理过程溶剂损耗量也较大。

因此，有必要提供一种合成二氯菊酸甲酯的新方法，以进一步提高收率并降低成本。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种二氯菊酸甲酯合成的新方法，进一步提高合成收率及产品质量，更加有利于降低成本，更有利于工业化。

本发明所采用的技术方案是：

提供一种二氯菊酸甲酯合成的新方法，包括以下步骤：

1)在搅拌条件下，向3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯正己酸甲酯中投入胺类催化剂；

2)将步骤1)得到的原料混合物升温至20～60℃，滴加液体有机碱，使有机碱与3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯正己酸甲酯的摩尔比达2.0～2.5:1；