[发明专利]一种ZnS量子点硅基表面分子印迹传感器的制备方法及应用

权利要求书

1.一种ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器的制备方法，其特

征在于，所述传感器按照以下步骤制备：

（1）KH570修饰的SiO₂的合成：

在烧瓶中，先分别加入乙醇、去离子水和氨水，搅拌均匀后加入正硅酸四乙酯，室温搅拌，然后将产物洗涤，在真空烘箱中干燥，然后将制得的产物分散于甲苯溶液中，不断搅拌下逐滴加入3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)，回流反应，得到KH570修饰的SiO₂，产物洗涤后烘干备用；

（2）KH570修饰的Mn-ZnS量子点的合成：

在三口烧瓶内，加入硫酸锌、氯化锰，再加入蒸馏水溶解，室温搅拌，随后加入硫化钠水溶液，将混合溶液持续搅拌，离心后得到沉淀为Mn-ZnS量子点，然后将产物洗涤，在真空烘箱中干燥；然后将上述制得的Mn-ZnS量子点分散于甲苯溶液中，不断搅拌下逐滴加入3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)，回流反应后得到KH570修饰的Mn-ZnS量子点，将产物用洗涤后烘干备用；

（3）ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器的合成：

在单口圆底烧瓶中，加入步骤（1）中得到的KH570修饰的SiO₂、步骤（2）中得到的KH570修饰的Mn-ZnS量子点和乙腈，超声分散，随后加入2,4-二氯苯酚、丙烯酰胺、乙二醇二(甲基丙烯酸)酯和2,2-偶氮二已丁睛，通足够长时间的N₂确保除尽氧气，然后将烧瓶密封，放置于水

浴振荡器中，通过两步聚合得到聚合产物，即为ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器，离心后将产物洗涤；

（4）将步骤（3）中得到的产物用甲醇和乙酸的混合液索氏提取，脱除模板分子，室温下真空干燥，得到ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器，记为Mn-ZnS@MIPs；最后，产物在真空烘箱中干燥，并在干燥器中存储。

2.根据权利要求1所述的一种ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器的制备方法，其特征在于，

步骤（1）中所述正硅酸四乙酯、氨水、去离子水和乙醇四者的物质的量比为：1:1.5-2.5:4-6:10-12；

所述室温搅拌时间为2h；

所述分散于甲苯中的产物、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷与甲苯溶剂的比例为1 g：1-3 mL：45-55 mL；

所述回流反应为升温至85-95 ^oC回流反应20-28小时。

3.根据权利要求1所述的一种ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器的制备方法，其特征在于，

步骤（2）中所述的硫酸锌、氯化锰和硫化钠的摩尔比为：6.25:0.3-0.6:6.25；

所述室温搅拌为通氮气条件下室温搅拌15-30 min；

所述混合溶液持续搅拌时间为18-24h；

所述的Mn-ZnS量子点、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)与甲苯溶剂的质量体积比为1 g:1-3 mL：45-55 mL；

所述回流反应为升温至85-95 ^oC回流20-24 小时。

4.根据权利要求1所述的一种ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器的制备方法，其特征在于，

步骤（3）中所述的混合溶液中2,4-二氯苯酚、AM和EDGMA的摩尔比为1:4-8:12-20，且三者质量小于0.5 g；

2,4-二氯苯酚的物质的量与乙腈溶剂体积之间的比例为：0.1 mmol：55-65 mL；所述加入2,2-偶氮二已丁睛的质量为10-20 mg；

所述加入KH570修饰的Mn-ZnS量子点的质量为50 mg-200 mg，且其与加入KH570修饰的SiO₂的质量比成1:1；

所述两步聚合反应为第一步在45-55 ^oC条件下预聚合5-7小时，第二步在55-65 ^oC条件下聚合20-28小时。

5.根据权利要求1所述的一种ZnS量子点硅基表面分子印迹磷光传感器的制备方法，其特征在于，

步骤（4）中所述甲醇与乙酸的体积比为9:1，索氏提取20-24 h，重复2-3次。