[发明专利]一种含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物，其特征在于：该钌配合物以两端对称的芘基作为固定配体和辅助配体，苯并咪唑衍生物的咪唑环上的3个N原子与金属钌离子配位形成配合物，其化学通式如下：

。

2.一种如权利要求1所述的含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

（1）在氮气气氛下，将1-溴-3,5-二甲氧基苯溶解到无水DMF中，连续加入频哪醇二硼、KOAc和PdCl₂(dppf)?CH₂Cl₂，在90℃条件下搅拌，蒸馏，萃取，脱水，柱色谱法提纯得到3,5-二甲氧基苯硼酸频哪醇酯，其中1-溴-3,5-二甲氧基苯与频哪醇二硼的摩尔比为1:1~2；

（2）在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3,5-二甲氧基苯硼酸频哪醇酯和4-溴-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶溶解到无水DMF中，连续加入KOAc和PdCl₂(dppf)?CH₂Cl₂，在90℃条件下搅拌，蒸馏，萃取，脱水，柱色谱法提纯，重结晶得到4-(3,5-二甲氧基苯)-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶，其中4-溴-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶和3,5-二甲氧基苯硼酸频哪醇酯的摩尔比为1: 1~2；

（3）在氮气气氛下，将步骤（2）得到的4-(3,5-二甲氧基苯)-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶溶解到无水CH₂Cl₂中，滴入BBr₃，搅拌，猝灭，萃取，洗涤，重结晶得到4-(3,5-二羟苯基)-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶，其中4-(3,5-二甲氧基苯)-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶和BBr₃的摩尔比为1:2.5~5；

（4）将步骤（3）得到的4-(3,5-二羟苯基)-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶和1-(4-溴丁基)-芘溶解到DMF溶液中，加入K₂CO₃，在80℃条件下搅拌，蒸馏，萃取，脱水，蒸馏，柱色谱法提纯得到4-[3,5-二(氧基-1,4-亚丁基-芘基)]-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶，其中4-(3,5-二羟苯基)-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶和1-(4-溴丁基)-芘的摩尔比为1:2~2.5；

（5）在氮气气氛下，将RuCl₃·3H₂O溶解于丙三醇溶液中，将步骤（4）得到的4-[3,5-二(氧基-1,4-亚丁基-芘基)]-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶溶于无水DMF中后滴加到反应器中的RuCl₃·3H₂O有机溶液中，在反应温度为150℃条件下搅拌，冷却后加入过量的KPF₆溶液后倾入水中，过滤，洗涤，干燥，聚丙烯酰胺凝胶色谱法提纯后得到钌配合物，其中RuCl₃ ·3H₂O和4-[3,5-二(氧基-1,4-亚丁基-芘基)]-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶的摩尔比为1: 2~2.5。

3.根据权利要求2所述的含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）在无水条件下进行。