[发明专利]一种加氢脱氯催化剂及其在三氟氯乙烯制备中的应用有效
申请号: | 201410451710.6 | 申请日: | 2014-09-05 |
公开(公告)号: | CN105457651B | 公开(公告)日: | 2018-12-11 |
发明(设计)人: | 刘武灿;李玲;石能富;金佳敏;马超峰 | 申请(专利权)人: | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司;中化蓝天集团有限公司 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J23/44;C07C17/23;C07C21/18 |
代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 | 代理人: | 刘晓春 |
地址: | 310018 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 氯乙烯 制备 中的 应用 | ||
1.一种加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述催化剂由主催化剂、助剂和载体组成:
所述主催化剂为Pd和Cu;
所述助剂为选自Mg、Ca和Ba中的至少一种与选自Sm和Ce中的至少一种的组合;
所述主催化剂和助剂负载于活性炭载体上;
所述催化剂被用于由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯时,反应温度为160~350℃,反应压力为常压~1.0MP a,原料空速20~200h-1,原料H2与CFC-113的配比为VH2:VCFC-113=1.2~5:1。
2.按照权利要求1所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述Pd的用量为催化剂总重量的0.1~5.0%,所述Cu的用量为催化剂总重量的1.0~10.0%,所述助剂的用量为催化剂总重量的0.1~6.0%,其余为活性炭载体。
3.按照权利要求2所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述Pd的用量为催化剂总重量的0.5~3%,所述Cu的用量为催化剂总重量的3.0~8.0%,所述助剂的用量为催化剂总重量的0.2~2.0%。
4.按照权利要求1所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述活性炭载体为煤质炭,煤质炭在使用之前经酸或碱洗预处理。
5.按照权利要求1所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述催化剂按照浸渍法制备,包括如下步骤:
(1)载体预处理:将活性炭加入到酸或碱溶液中,于60~90℃下水浴回流处理2~4h,洗涤,干燥;
(2)金属源浸渍:采用所用主催化剂和助剂的可溶性盐溶液在真空或常压条件下分步浸渍或共浸渍预处理过的活性炭;
(3)将步骤(2)经浸渍后的活性炭进行干燥处理,干燥温度90~120℃;
(4)将步骤(3)经干燥处理后的活性炭用氢氮混合气进行还原处理得到所述催化剂,氢气占氢氮混合气中的体积比为5~50%,还原温度为150~300℃。
6.按照权利要求5所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述步骤(1)中使用的酸选自硝酸或盐酸,酸的质量浓度为5~20%;使用的碱选自氢氧化钠或氢氧化钾,碱的质量浓度为2~10%。
7.按照权利要求5所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述步骤(2)中含Pd的可溶性盐选自Pd的卤化物、乙酸盐、硝酸盐、氯钯酸、钯氨的络合物或有机钯;所述含Cu的可溶性盐为硝酸铜或氯化铜;所述助剂的可溶性盐选自含助剂元素的硝酸盐或卤化物。
8.按照权利要求1所述的加氢脱氯催化剂在由CFC-113催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用,其特征在于所述反应温度为190~320℃,反应压力为常压~0.5MP a,原料空速50~150h-1,原料H2与CFC-113的配比为VH2:VCFC-113=1.5~3:1。
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