[发明专利]一种取代肉桂醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及到一种取代肉桂醇的制备方法。

背景技术

肉桂醇作为香精香料，主要用于配制水果型香精、化妆品香精以及皂用香精，也因其具有持久温和的香气，被用作定香剂。同时，肉桂醇是合成心脑血管类药物的合成原料，能够有效的抑制病毒引起的肺瘤，临床用于血癌、食管癌等病症，具有广阔的市场前景。

传统的制备肉桂醇的方法主要分为两大类，一是由Ru、Ir以及其他过渡金属与配体结合的均相催化剂，该类催化剂具有高活性和选择性，然而这些过渡金属和配体具有价格昂贵、分离回收困难、不可重复使用等缺点[OHKUMA T,OOKA H,IKARIYA T,et al.Preferential hydrogenation of aldehydes and ketones.J.Am.Chem.Soc.,1995,117(41):10417-10418；WU X,LIU J,LI X,et al.On water and in air:fast and highly chemoselective transfer hydrogenation of aldehydes with iridium catalysts.Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45(40):6718-6722.]；二是研究较多的非均相催化剂，影响该类催化剂催化效果的因素较为复杂，主要包括催化剂活性组分、助剂、载体和不同还原方法等等影响因素，而且负载在金属氧化物上的非均相催化剂，经多次回收利用后，会发生因金属纳米粒子的凝聚而失活现象[BUS E,PRINS R,VAN BOKHOVEN J A.Origin of the cluster-size effect in the hydrogenation of cinnamaldehyde over supported Au catalysts.Catalysis Communications,2007,8(9):1397-1402；LIU L,QIAO B,MA Y,et al.Ferric hydroxide supported gold subnano clusters or quantum dots:enhanced catalytic performance in chemoselective hydrogenation.Dalton transactions,2008,19:2542-2548.]。纳米多孔金材料，是一类新型纳米结构催化剂，其由纳米尺度的细孔和韧带构成，具有极大的比表面积、优良的导电和导热性能，可表现出与块状金属完全不同的物理化学性质，在催化研究领域已受到广泛关注。纳米多孔金催化剂(AuNPore)具有催化活性高、稳定、回收利用方便等优点[YAN M,JIN T,CHEN Q,Ho H E,FUJITA T,CHEN L-Y,BAO M,CHEN M-W,ASAO N,YAMAMOTO Y.Unsupported nanoporous gold catalyst for highly selective hydrogenation of quinolines.Org.Lett.,2013,15(7):1484-1487]。

发明内容

本发明提供了一种取代肉桂醇的制备方法，该方法最高选择性达到100％，所选用催化剂具有活性高、稳定等优点，重复利用多次仍未见催化活性明显降低。

本发明是以肉桂醛及其衍生物为原料、纳米多孔金催化剂(AuNPore)为催化剂、有机硅烷为氢源、碱作为添加剂，选择性加氢制备取代肉桂醇，合成路线如下：

反应温度为-50℃～150℃，反应时间为12h～36h；

R¹选自氢、烷基、甲氧基、羟基、卤素、三氟甲基；R²选自氢、烷基。

氢源选自有机硅烷，包括：三异丙基硅烷、三乙基硅烷、二甲基苯基硅烷、二苯基硅烷、三正丁基硅烷，肉桂醛及其衍生物与所用氢源的摩尔比为1:0.1～1:15。

肉桂醛及其衍生物与碱的摩尔比为1:0.1～1:15。

肉桂醛及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL。

所采用的催化剂为纳米多孔金催化剂(AuNPore)，孔骨架大小为5nm～50nm之间；肉桂醛及其衍生物与所用催化剂摩尔比为1:0.01～1:0.1。