[发明专利]稀乙烯的低聚方法

说明书

本申请是申请日为2010年3月11日、申请号为201080023632.X、国际申请号为PCT/US2010/026889的名称为“稀乙烯的低聚方法”的中国发明专利申请的分案申请。

发明背景

本发明的领域为将烃流中被稀释的乙烯转化成较重的烃的装置和方法。这些较重的烃可用作发动机燃料。

干气是流化催化裂化单元的尾气(off-gas)流的常用名，包含所有沸点低于乙烷的气体。压缩该尾气流以尽可能多地除去C₃和C₄气体。在采用胺吸附剂的洗涤器中从该尾气流大量吸附硫。所余气流称为FCC干气。典型的干气流含有5～50重量％乙烯、10～20重量％乙烷、5～20重量％氢气、5～20重量％氮气、各0.1～5.0重量％的一氧化碳和二氧化碳，以及少于0.01重量％的硫化氢和氨，余量为甲烷。

目前，FCC干气流送到燃烧器作为燃料。每天处理7,949千升(50,000桶)的FCC单元每天燃烧作为燃料的181,000kg(200吨)干气以及36,000kg(40吨)乙烯。由于燃料气与发动机燃料产品或纯的乙烯之间的价格差大，努力回收该乙烯似乎在经济上有利。然而，干气流含有会使低聚催化剂中毒的杂质，而且干气流如此之稀以至于通过气体回收系统回收乙烯在经济上不合理。

浓缩乙烯流至液体产品的低聚反应为已知技术。然而，低聚反应通常包含使用丙烯或丁烯、尤其是来自液化石油气(LPG)或原料脱氢以得到汽油馏程的烯烃的丙烯或丁烯。乙烯因其低得多的活性，很少用作低聚反应的原料。

需要利用炼厂物流中的稀乙烯。

发明概述

已经发现，用无定形氧化硅-氧化铝上的第VIII族和/或第VIB族金属催化剂，能够将稀乙烯流如FCC干气流中的乙烯催化低聚为较重的烃。该较重的烃可被分离并混合进汽油和柴油库中。已经发现适用于乙烯低聚反应的沸石催化剂在杂质如碳的氧化物、氨和硫化氢的存在下迅速失活。这些杂质并不显著影响包含在无定形氧化硅-氧化铝上的第VIII族和/或第VIB族金属的催化剂。因此，FCC干气流中的稀乙烯能够低聚成为易于与未转化的气流分离的液态燃料产品。该未转化的气体随后可以作为燃料气燃烧，而更具价值的乙烯作为较重的烃移出。

有利地，本方法和装置使得能够利用在稀释流中的和在会使催化剂中毒的原料杂质存在下的乙烯。

本发明另外的特点和优点由本发明详述、附图以及文中所提权利要求而变得明显。

附图简述

图1是FCC单元以及FCC产物回收系统的示意图。

图2是实施例6～8的乙烯转化率对生产时间的曲线图。

图3是实施例9的乙烯转化率对生产时间的曲线图。

图4是实施例10的乙烯转化率对生产时间的曲线图。

发明详述

本发明可用于任何含有乙烯以及优选地乙烯的稀释部分的烃流。适宜的稀乙烯流可典型地包含5～50重量％乙烯。FCC干气流是适宜的稀乙烯流。其他稀乙烯流也可用于本发明中，如焦化器干气流。由于本发明特别适合于FCC干气，将关于来自FCC干气流的乙烯利用描述本发明。

现在翻到图1，其中相同的附图标记指示类似的构件。图1表示炼厂装置6，通常包括FCC单元段10以及产品回收段90。FCC单元段10包括反应器12和催化剂再生器14。工艺参数通常包括裂化反应温度400°～600℃以及催化剂再生温度500°～900℃。裂化和再生都在低于506kPa(72.5psia)的绝对压力下进行。