[发明专利]一种生产三丙二醇甲醚的方法

权利要求书

1.一种生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：用提取完丙二醇甲醚后的塔釜液为原料，在强碱性催化剂的作用下，和环氧丙烷进行开环加成反应，回收合成产物中过量的2-甲氧基-1-丙醇，精馏出二丙二醇甲醚；随后用草酸中和提取完二丙二醇甲醚后的醇醚溶液至中性，用筛网过滤掉生成的草酸钠盐，精馏分离轻组分后，蒸馏出三丙二醇甲醚产品；再用甲醇洗涤草酸钠湿盐，对甲醇溶液进行精馏，回收出草酸钠和甲醇，并得到高沸点的醇醚溶液。

2.根据权利要求1所述的生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：所述生产三丙二醇甲醚的方法具体步骤如下：

（1）首先用卡尔·费休水分仪测定用作原料的提取完丙二醇甲醚的塔釜液的水的质量分数；其次用酸碱滴定的容量法测定塔釜液中的甲醇钠的质量分数；然后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析塔釜液中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以1-水的质量分数-甲醇钠的质量分数后的差作为的系数后，得到塔釜液可被气相色谱检测的组分的质量分数；

（2）用步骤（1）中检测过的塔釜液与环氧丙烷在强碱性催化剂的作用下，在耐压反应釜中，以100～150℃、2～5kgf/cm²的条件下反应0.5～5h；其中，环氧丙烷的摩尔量和塔釜液中的组分丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇的摩尔量之和的比例为0.85～1.0：1，添加的强碱性催化剂的摩尔量和塔釜液中的丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇摩尔量之和的比例为0.005～0.05：1；

    （3）在压力小于-0.09MPa，釜温为75～85℃、下段塔节温度为70～80℃、上段塔节温度为60～70℃、塔顶温度为35～60℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，通过精馏回收出反应液中过量的2-甲氧基-1-丙醇；

（4）调节步骤（3）的条件，控制压力小于-0.09MPa，釜温为80～90℃、下段塔节温度为72～82℃、上段塔节温度为63～73℃、塔顶温度为55～68℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，通过精馏采出二丙二醇甲醚；

（5）待精馏釜中的残余物料冷却到室温后，将精馏釜中的釜残转移到一个容积为5L的磨口试剂瓶中，累积3～5批提取完二丙二醇甲醚后的釜残，直至累积的体积超过3L；

（6）用搅棒搅拌盛放醇醚溶液的试剂瓶，搅拌至溶液均匀时，用10mL的移液管中从中取出10mL试样，用0.010±0.002mol/L的盐酸标准滴定溶液来测定该醇醚溶液的碱度，其中，以单位质量的试料需要消耗的H₂C₂O₄·2H₂O的毫克数来表示醇醚溶液的碱度，将醇醚溶液的碱度和要被处理的醇醚溶液的质量相乘后计算出中和醇醚溶液中的碱性催化剂所需的草酸晶体的质量；

（7）将计算质量的草酸晶体按质量等分成5份，用称量纸在电子计重秤上依次准确称量出，然后在装醇醚溶液的磨口试剂瓶中逐份加入计算质量的草酸晶体，每加完一份，用搅棒搅拌10～30下醇醚溶液，直到计算质量的草酸晶体都加完；

（8）用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，将布氏漏斗放置在抽滤瓶上，用搅棒搅拌步骤（7）试剂瓶中的含盐液体，观察到草酸钠的小颗粒泛起时，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，待筛网表面铺满一层小颗粒时，开启连接抽滤瓶的真空泵，控制缓冲瓶上的真空表的读数处在-0.10～-0.05MPa范围内，进行减压抽滤，直到试剂瓶中的含盐液体全部倒出；

（9）用不锈钢勺将步骤（8）筛网中的湿盐小心地转移到一个1000mL的磨口试剂瓶中，抽滤瓶中的液体保留在抽滤瓶中；

（10）将步骤（9）中抽滤瓶中的抽滤液精馏提纯三丙二醇甲醚，具体分步骤如下：

     （a）中和产物分析：从抽滤瓶中取样，先用卡尔·费休水分仪测得要准备精馏的中和产物中水的质量分数；其次通过计算，算出由加入的草酸中和得到的草酸钠在中和产物中的质量分数；然后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析中和产物中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以1-水的质量分数-草酸钠的质量分数后的差作为的系数后，得到中和产物中可被气相色谱检测的组分的质量分数，得出中和产物中三丙二醇甲醚的八种同分异构体所占的质量百分比之和及相应质量的三丙二醇甲醚对应的常温下的体积数；

     （b）通过漏斗将抽滤瓶中的滤液小心地转移到精馏釜中，将精馏釜小心地放到电热锅中，通过调节电热锅下面的升降台，使精馏釜的中心口和精馏塔的下塔节连接好，采用预装了Φ3×3mm的316L不锈钢θ环填料的精馏塔来分离中和产物；

     （c）在精馏系统的压力小于-0.09MPa的条件下进行减压精馏；

     （d）在釜温为50～65℃、下段塔节温度为45～60℃、上段塔节温度为30～45℃、塔顶温度为25～40℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和剂草酸带入的结晶水和中和形成的甲醇或者甲醇和水，待收集罐中收集到的甲醇和水这样的低沸产物的体积达到计算出的中和产物中甲醇和水这样的低沸产物的质量对应的体积的80～98％、同时在相应的温度下塔顶的蒸出速度少于每10s3滴时，将收集罐中的甲醇和水采出，然后让收集罐重新并入蒸馏系统用于接收、采出后续的馏分；

     （e）在釜温为80～90℃、下段塔节温度为72～82℃、上段塔节温度为63～73℃、塔顶温度为55～68℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和产物中尚残存的二丙二醇甲醚馏分；

     （f）在釜温为125～150℃、下段塔节温度为120～140℃、上段塔节温度为95～115℃、塔顶温度为90～110℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和产物中的三丙二醇甲醚馏分；

     （g）待容量为1L的收集罐中收集到的三丙二醇甲醚馏分的体积达到800±50mL时，将该部分三丙二醇甲醚先采出；

     （h）重复分步骤（g）的采出三次；

     （i）继续收集蒸馏出的三丙二醇甲醚，直到蒸出的三丙二醇甲醚馏分的总体积达到分步骤（a）色谱分析后计算出的用于精馏的中和产物中三丙二醇甲醚的同分异构体的总质量对应的体积量的90～99％、在相应的温度下塔顶的蒸出速度少于每10s5滴时，关闭精馏塔塔釜、各段塔节的加热开关，将收集罐中的三丙二醇甲醚转移、合并到放三丙二醇甲醚的磨口试剂瓶中；

     （j）将精馏釜中的釜残收集在一个贴有相应标签的试剂瓶中；

（11）精馏提纯三丙二醇甲醚之后，在通风橱中用0.5～2倍体积量的甲醇加入步骤（9）中盛放湿盐的磨口试剂瓶中，用搅棒搅拌5～20分钟；

（12）在通风橱中，用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，在布氏漏斗的下方放一只500mL的干净烧杯，用搅棒搅拌步骤（11）试剂瓶中的含盐液体，趁着草酸钠的小颗粒泛起的时候，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，使小颗粒均匀地分散到筛网表面上；

（13）用不锈钢勺将筛网中的湿盐小心均匀地转移到1～8个250mL的烧杯中，盖上表面皿，使烧杯的倒液口留有供甲醇挥发的出口，放到真空烘箱中，在小于-0.09MPa的压力，25～35℃的温度条件下减压抽吸干燥，然后合并各个烧杯中的晶体，转移到储存草酸钠的1000mL的磨口试剂瓶中，抽吸出来的甲醇用冷却水冷凝、收集；

（14）将步骤（13）抽吸干燥过程中收集到的甲醇和步骤（12）过滤出来的甲醇溶液合并，收集在一只5L的磨口试剂瓶中；

（15）待收集到的甲醇溶液的体积超过3L后，将这些甲醇溶液在精馏系统上进行常压精馏分离，釜温为75～90℃、下段塔节温度为70～80℃、上段塔节温度为66～73℃、塔顶温度为64～70℃、采出回流比为1：1，回收出可用于后续洗涤草酸钠晶体的甲醇，而经过精馏除去了甲醇的釜残是三丙二醇甲醚和比三丙二醇甲醚沸点更高的醇醚，和步骤（10）中（j）分步骤得到的高沸釜残合并。