[发明专利]固化性组合物及其固化物以及硬涂材和硬涂膜

说明书

技术领域

本发明涉及能够固化的固化性组合物以及使上述固化性组合物固化而得的固化物。此外，本发明涉及上述固化性组合物的作为硬涂材的应用，和使用上述硬涂材而形成的硬涂膜。

背景技术

塑料片、塑料膜等的表面比较柔软，缺乏耐擦伤性，铅笔硬度低，因此通过在这些物品的表面设置硬涂膜而提高表面硬度，从而谋求上述性能的改善。此外，关于由聚碳酸酯、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)等形成的树脂基材，也以防止表面的损伤为目的，广泛地进行了同样的处置。

以往，作为用于形成这样的硬涂膜的组合物的主材料，使用了多官能丙烯酸酯等有机物，但由于涂膜固化时的固化收缩率大，因此在塑料片、塑料膜上设置硬涂膜的情况下，在塑料片、塑料膜的端部易于发生卷起(卷曲现象)，此外，在基材的表面设置硬涂膜的情况下，有基材上的硬涂膜易于产生裂纹等这样的问题。

此外，由于因湿度、热导致的劣化、变形、收缩大，因此有在需要精密的涂覆性的用途，或要求耐光性、耐湿热性等耐环境性的用途中不适合这样的问题。

另一方面，为了提高硬涂膜的铅笔硬度，必须考虑树脂基材的影响、硬涂膜的厚度、硬度和塑性等，因此需要根据其用途，构建用于形成硬涂膜的组合物的最佳组成。

其中，作为用于形成硬涂膜的组合物，专利文献1中公开了，含有具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯丙烯酸单体、具有羟基和醚键的丙烯酸系单体以及胶态二氧化硅的紫外线固化型树脂原料组合物。

此外，专利文献2中公开了，含有6官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、4官能以上的(甲基)丙烯酸系单体以及利用具有单官能的反应性(甲基)丙烯酸酯基的硅烷偶联剂进行了表面处理的胶态二氧化硅的硬涂层用组合物。

此外，专利文献3中公开了活性能量射线固化性树脂组合物，其含有：包含多官能(甲基)丙烯酸酯与无机氧化物微粒进行了结合的有机无机复合体的多官能(甲基)丙烯酸酯衍生物，以及具有直链状聚二甲基硅氧烷基、全氟亚烷基和丙烯酰基的活性能量射线固化性化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-157315号公报

专利文献2：日本特开2008-150484号公报

专利文献3：日本特开2010-121013号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，专利文献1中公开的紫外线固化型树脂原料组合物中，虽然分散有胶态二氧化硅，但未与反应性不饱和基团结合，因此在使组合物固化而形成硬涂膜时，胶态二氧化硅未并入交联体系内。因此，可能会得不到具有规定的硬度、弹性模量的硬涂膜。此外，胶态二氧化硅可能会从硬涂膜脱落。

此外，专利文献2中公开的硬涂层用组合物中，在使组合物固化而形成硬涂膜时，胶态二氧化硅并入交联体系内，因此能够发挥高铅笔硬度并且抑制胶态二氧化硅的脱落。然而，对胶态二氧化硅进行了表面处理的硅烷偶联剂所具有的(甲基)丙烯酸酯基为单官能，因此交联密度降低，不能充分地获得耐擦伤性。

此外，使用专利文献3中公开的活性能量射线固化性树脂组合物而形成的硬涂膜中，虽然防污性赋予成分具有聚二甲基硅氧烷基，但不含全氟聚醚基，因此防污性不充分，有污染易于附着这样的问题。

因此，本发明的课题是解决上述那样的现有技术所具有的问题，提供可以形成铅笔硬度、润滑性、防污性、低固化收缩性、透明性优异，且耐弯曲性、耐擦伤性也优异的硬涂膜的固化性组合物和硬涂材。此外，本发明将提供铅笔硬度、润滑性、防污性、低固化收缩性、透明性优异，且耐弯曲性、耐擦伤性也优异的硬涂膜和固化物一并作为课题。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明的方式如以下的[1]～[10]所述。

[1]一种固化性组合物，其特征在于，含有：用具有至少2个(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂对无机氧化物微粒进行表面处理而使上述硅烷偶联剂以共价键与上述无机氧化物微粒进行了结合的有机无机复合体(A)，

具有至少2个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(B)，

聚合引发剂(C)，以及

包含具有全氟聚醚结构和碳-碳双键的含氟化合物的防污性赋予剂(D)，

在将上述具有至少2个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(B)的含量设为100质量份的情况下，上述有机无机复合体(A)的含量为10质量份以上2000质量份以下，且上述防污性赋予剂(D)的含量为0.1质量份以上50质量份以下，