[发明专利]一种制备邻苯二胺的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，涉及到邻氯苯胺制备邻苯二胺的方法。

背景技术

邻苯二胺为白色结晶固体，可通过邻硝基苯胺还原制得，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如多菌灵、甲基硫菌灵等，其中代表产品是广谱高效内吸式多菌灵，可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存，另外邻苯二胺还可用于制备显影剂、表面活性剂等。

目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法。前两条路线虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重，今后将逐渐面临被淘汰的趋势。催化加氢制备邻苯二胺的工艺具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，该工艺以骨架镍、钯/碳等作催化剂，水或醇类作为溶剂，将邻硝基苯胺通过催化加氢还原为邻苯二胺。

目前国内外已有加氢制备邻苯二胺的相关报道，如中国专利CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制备邻苯二胺的方法，该方法中以醇作溶剂，镍作催化剂，在1.0-6MPa的氢气压力下，40-80℃的温度下，还原反应2-10h后，再精馏得到白色邻苯二胺。

中国专利申请CN101906046A公开了一种液相连续化加氢法生产邻苯二胺的方法，该方法中以甲醇作为溶剂，镍作催化剂，通过一级釜和二级釜串联进行连续化加氢制备邻苯二胺。

中国专利CN102070464A公开了一种混合二硝基苯钯催化剂加氢还原生产苯二胺的方法，该专利以二硝基苯为原料，醇类作为溶剂，5％的钯/碳作为催化剂，在反应温度40-60℃、反应压力0.25-0.6MPa条件下进行加氢还原反应。

美国专利US3230259公开了一种邻苯二胺的制备方法，该方法以5％钯/碳作为催化剂，氢氧化钠作为助剂，水作为溶剂，在反应温度70-100℃、反应压力15-60pound/inch²条件下反应5h，邻苯二胺收率可达95％以上。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种易操作，收率高，纯度好，对环境友好的邻苯二胺制备方法。

为实现本发明目的，本发明的制备方法主要包括以下步骤：将邻氯苯胺加入高压胺化釜中，通入液氨，在100-150℃、2.0-6MPa保温反应5-10小时。反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺。

在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述邻氯苯胺与液氨的摩尔比为1:4-8，例如为1:4、1:5、1:6、1:7或1:8。

在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应时间优选6-8小时。

在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应温度优选120-150℃。

在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应压力优选3.0-5.0MPa。

在本发明的所述邻苯二胺制备方法中，所述反应溶剂为乙醇、甲醇、二氯甲烷，二氯乙烷中的一种或几种。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式仅仅用于例举之用，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定。

实施例1

在1L的高压胺化反应釜中，加入1mol邻氯苯胺，缓慢通入4mol液氨，150ml二氯甲烷，搅拌均匀后，在压力3.0MPa和温度100℃条件下反应10小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率89.1％，纯度98％以上。

实施例2

在1L的高压胺化反应釜中，加入1mol邻氯苯胺，缓慢通入5mol液氨，150ml二氯乙烷，搅拌均匀后，在压力4.0MPa和温度110℃条件下反应10小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率93.6％，纯度98％以上。

实施例3

在1L的高压胺化反应釜中，加入1mol邻氯苯胺，缓慢通入6mol液氨，150ml二氯乙烷，搅拌均匀后，在压力5.0MPa和温度120℃条件下反应7小时。反应结束后，冷却至室温，反应结束后，冷却到室温，卸压至0.2MPa，将反应物用泵压入水洗釜进行水洗，除去氯化铵，得到邻苯二胺，收率94.7％，纯度98％以上。

实施例4