[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法和加氢裂化反应的方法

说明书

本发明提供了一种加氢裂化催化剂及其制备方法和加氢裂化反应的方法。所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分，其中，所述活性组分由钼、钴和镍三种组分组成，以氧化物计且以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述钼的含量为3‑20重量％，所述钴的含量为0.5‑5重量％，所述镍的含量为0.1‑1.5重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1‑10:1；所述载体含有固体酸组分和无机耐热氧化物，所述固体酸组分为无定形硅铝、大孔沸石分子筛和中孔沸石分子筛中的至少两种。所述加氢裂化催化剂不仅不易积碳，而且还能够获得具有较高芳烃含量的加氢裂化产物，极具工业应用前景。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂、所述加氢裂化催化剂的制备方法以及采用所述加氢裂化催化剂进行加氢裂化反应的方法。

背景技术

随着原油重质化、劣质化程度的加剧，催化裂化柴油、焦化柴油等二次加工柴油馏分的质量日益变差，具体表现在密度大、氮含量高、芳烃含量高、十六烷值低等方面。因此这些富含芳烃的二次加工柴油馏分的加氢改质日益受到人们的广泛关注。将这些劣质柴油转化为高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油组分是二次加工柴油的有效技术途径之一。目前，作为该路径核心技术的加氢改质催化剂报道较多。

例如，US5,219,814公开了一种在400-1000psi中压条件下，将富含芳烃的催化裂化柴油转化为高辛烷值石脑油馏分的方法，其中，使用的加氢裂化催化剂包括超稳Y型沸石载体以及选自第VIII族金属组分和第VIB族金属组分的活性组分，第VIII族金属与分子筛骨架铝含量的摩尔比小于2，优选为0.25-0.50:1，第VIB族金属组分的含量为0.25-25重量％，其中，活性组分以钼钴或钼镍体系为主。

US4,738,766公开了一种采用加氢裂化催化剂生产高辛烷值汽油组分的方法，其中所采用的加氢裂化催化剂含有酸性组分和金属组分，所述酸性组分为Y型沸石，所述金属组分选自镍、钴、钼、钨和钒中的至少一种。此外，实施例中公开的催化剂的金属组分为钼镍，其中，总金属含量为10重量％左右，镍含量为3.8重量％，钼含量为6.5重量％。

CN1295111A公开了一种含沸石的汽油馏分加氢改质催化剂，该催化剂含有钼和/钨、镍和/或钴、助剂镁、大孔和中孔沸石中的一种或几种及氧化铝基质；以氧化物计并以催化剂的总重量为基准，钼和钨的总含量为3-20重量％、镍和钴的总含量为0.3-2％重量％、助剂镁含量为1-7重量％，沸石的含量为5-60重量％，所述助剂镁以氧化物的形式存在于催化剂中。

从以上专利申请可以看出，以富含芳烃的烃油作为原料生产高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油组分的关键之一在于要尽量避免改质过程中芳烃饱和反应的发生并降低辛烷值的损失率。为了尽可能降低加氢裂化催化剂的加氢活性以避免芳烃的饱和反应以及辛烷值的损失率，目前所用的加氢裂化催化剂中活性金属的含量通常较低。然而，由此带来的问题是加氢裂化催化剂由于加氢性能较弱而容易积碳失活，从而影响了催化剂的运行周期，不能很好地满足工业生产的要求。

发明内容

本发明的目的是为了克服采用现有的加氢裂化催化剂对富含芳烃的烃油进行加氢裂化生产高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油时容易积碳失活的缺陷，而提供一种不仅不易积碳、而且还能够获得具有较高芳烃含量的加氢裂化产物的加氢裂化催化剂、所述加氢裂化催化剂的制备方法以及采用所述加氢裂化催化剂进行加氢裂化反应的方法。

本发明提供了一种加氢裂化催化剂，该加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分，其中，所述活性组分由钼、钴和镍三种组分组成，以氧化物计并以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，所述钼的含量为3-20重量％，所述钴的含量为0.5-5重量％，所述镍的含量为0.1-1.5重量％，且所述活性组分中的钴原子与镍原子的摩尔比为1-10:1；所述载体含有固体酸组分和无机耐热氧化物，所述固体酸组分为无定形硅铝、大孔沸石分子筛和中孔沸石分子筛中的至少两种。