[发明专利]一系列超支化聚合物的合成方法及其对环氧固化物的改性有效
申请号: | 201410461438.X | 申请日: | 2014-09-11 |
公开(公告)号: | CN104262615B | 公开(公告)日: | 2017-07-04 |
发明(设计)人: | 李效玉;刘湍;孟焱;苗雪佩 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08G65/48 | 分类号: | C08G65/48;C08G65/40;C08G59/38;C08G59/50;C08G59/42 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司11203 | 代理人: | 刘萍 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一系列 超支 聚合物 合成 方法 及其 固化 改性 | ||
1.一系列端基为酚羟基的聚醚型超支化聚合物HBPE,其结构式如下:
2.权利要求1所述聚醚型超支化聚合物HBPE的制备方法,该方法如下:
将100质量份的三酚基甲烷或间苯三酚,30-100质量份的两官能度烷基溴,50-150质量份的催化剂A,1-5质量份的催化剂B,一次性加入反应器,两官能度烷基溴为1,4-二溴丁烷、1,8-二溴辛烷、1,10-二溴癸烷中的一种,在有机溶剂和80-160℃条件下反应4-24小时;反应结束后过滤沉淀物,无机酸酸化得到滤液;将滤液用等体积比的醇与水的混合液沉淀并干燥,得到红色固体粉末。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
(1)催化剂A为碳酸钾,氢氧化钠中的一种;催化剂B为碘化钾;
(2)有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种;
(3)醇与水的混合溶液中的醇为乙醇或甲醇;
(4)无机酸为盐酸和硫酸中的一种。
4.一种聚醚型超支化环氧聚合物EHBPE,其通过对权利要求1所述的聚醚型超支化聚合物HBPE进行端基环氧化而得到,结构如下:
5.权利要求4所述的聚醚型超支化环氧聚合物EHBPE的制备方法,该方法如下:将100质量份的HBPE,100-1000质量份的环氧氯丙烷,2-15质量份的催化剂四丁基溴化铵,一次性加入反应器,在60-100℃反应2-10小时;反应温度降至40-60℃,将质量浓度为30%的氢氧化钠水溶液在2-5小时内滴加到反应体系中;滴加完后,体系在40-60℃继续反应2-5小时;反应结束后,滤液用等体积比的醇与水的混合液沉淀,干燥,得到黄色固体。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:醇与水的混合溶液中的醇为乙醇或甲醇。
7.权利要求4中所述聚醚型超支化环氧聚合物EHBPE用于增韧环氧树脂的制备方法,其特征在于:
环氧树脂和聚醚型超支化环氧聚合物EHBPE于120℃搅拌均匀后加入固化剂,搅拌均匀后于30℃真空脱泡,注入模具中,再放入烘箱中固化成型;其中聚醚型超支化环氧聚合物EHBPE的质量是环氧树脂质量的3-20%,固化剂的质量为环氧树脂质量的10-30%;其中环氧树脂为双酚A型环氧树脂,固化剂为有机胺或酸酐类固化剂。
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