[发明专利]一种无害化处理BDO有机废液的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种废液的处理方法，具体涉及一种无害化处理BDO有机废液的方法。

背景技术

1,4-丁二醇，又叫BDO，是一种应用广泛的精细化工原料，自21世纪初从美国引进中国后，其年产量已从最初的数万吨迅速增长至数百万吨。BDO的生产方法有顺酐法、炔醛法、丙烯醇法等，但最为常用的还是炔醛法。炔醛法生产1,4-丁二醇的工艺是利用乙炔与甲醛反应生成1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇在高压下加氢饱和生成1,4-丁二醇。在这个过程中由于原料需要用浓硫酸净化以及需要用氢氧化钠和碳酸钠组成的缓冲溶液来调节甲醛和乙炔反应时的pH值，就产生了焦油和钠盐。为了得到高纯度的1,4-丁二醇，反应出来的浓度54%左右的1,4-丁二醇溶液经提浓、除盐、脱低沸物、脱高沸物等精馏过程达到99.8%的1,4-丁二醇。为了产品纯度，在精馏过程中需要对每个精馏塔进行排放置换一部分物料，其目的是不让杂质在塔中累积而影响产品质量，置换掉的那部分物料在工艺中称为“有机废液”。

在生产BDO的过程中会产生大量的较高浓度的有机废液，其中含有1,4-丁二醇、 BuOH（丁醇）、甲醇、丙醇、炔丙醇、丁炔二醇、水和钠盐等。该BDO有机废液在给定组分条件下易形成两相和低沸共沸混合物，在蒸馏塔内共沸物的各组分难以分离。近年来，由于1,4-丁二醇等的大力发展，其下脚料有机废液的处理也成为一个迫在眉睫的难题。生产1,4-丁二醇所产生的有机废液中，可回收利用的醇类化工原料含量高达50%以上，其现行处理方法大多采取焚烧方法进行处理，这样不仅浪费了其中可回收的有机产品，更对大气造成污染，还造成资源浪费，每处理一吨有机废液约需要200-500元的处理费用。

针对BDO有机废液中含有大量在蒸馏塔中难以分离的醇类原料的特点，本专利申请人迪邦（泸州）化工有限公司于2010年12月1日申请了发明专利“催化剂及其制备方法”（专利申请号：201010568080.2）和“利用含醇废液制备正丁醇的方法”（专利申请号：201010568079.X），含醇废液制备正丁醇的方法运用不饱和有机化合物在催化剂存在下能够进行加氢反应生成饱和的烃或其衍生物的原理，通过专利CN201010568080.2公开的催化剂使有机废液中的醇发生选择性加氢，生成高纯度的目标产物正丁醇和1,4-丁二醇。“利用含醇废液制备正丁醇的方法”发明专利实现了BDO有机废液中醇类物质的回收利用。

BDO有机废液经上述发明方法处理后，得到的是正丁醇产品，精馏塔塔顶馏出物和水富层，将水富层中的醇类提出与精馏塔塔顶馏出物混合可以得到杂醇油，水富层提醇后的水可直接排放，但是在实际生产中，杂醇油的用处并不大，而且精馏塔塔顶馏出物的量要远远大于水富层中醇的量，所以该方法会剩余大量的精馏塔塔顶馏出物，虽然上述专利方法提出可以将该精馏塔塔顶馏出物进行进一步精馏提纯制备丁二醇及四氢呋喃，但在塔底仍会产生油状混合物，经检测，该油状混合物中含有大量的甲酸钠、氢氧化钠，若直接排放，将对环境带来污染，并且也是一种资源的浪费。因此，亟待发明一种对BDO有机废液进行无害化处理，实现污染物零排放的方法。

发明内容

本发明的目的就在于针对现有技术的不足，提供一种无害化处理BDO有机废液的方法，实现废液的回收利用，提高生产附加值，降低环境污染，保护环境。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是这样的：

一种无害化处理BDO有机废液的方法，该方法包括首先将BDO有机废液根据专利CN201010568079.X公开的方法进行去醇处理，得到正丁醇产品、精馏塔塔顶馏出物和水富层，水富层按照专利CN201010568079.X公开的方法处理，其特征在于：将精馏塔塔顶馏出物进一步精馏提纯，塔顶得到丁二醇和四氢呋喃，塔底得到油状混合物，将该油状混合物送入导热油加热炉中燃烧用以加热导热油，控制该油状混合物的燃烧温度为550-650℃，燃烧后的废渣加水溶解与硝酸混合制备得到硝酸钠。

进一步的，所述燃烧后的废渣加水溶解后的溶液的浓度控制在90%-95%，优选95%。

进一步的，所述硝酸的浓度为40%-60%，优选50%。

燃烧后的废渣加水溶解与硝酸混合反应制备得到过饱和硝酸钠溶液，经离心分离后得到纯硝酸钠，离心分离母液返回硝酸反应步骤，实现零废物排放。