[发明专利]用共轭聚合金属卟啉催化氧化甲苯和取代甲苯成醛和醇方法有效
申请号: | 201410464962.2 | 申请日: | 2014-09-12 |
公开(公告)号: | CN104311387B | 公开(公告)日: | 2017-01-25 |
发明(设计)人: | 阳卫军;李永进;孙宝帅;郭灿城 | 申请(专利权)人: | 湖南大学 |
主分类号: | C07C27/12 | 分类号: | C07C27/12;C07C29/50;C07C33/22;C07C45/36;C07C47/54;C07C47/55;C07C33/46;C07C201/12;C07C205/19;C07C205/44 |
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地址: | 410082 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 共轭 聚合 金属 卟啉 催化 氧化 甲苯 取代 方法 | ||
1.本发明涉及以化学结构式如(I)所示的共轭微介孔聚合金属卟啉,作为催化剂催化空气或氧气氧化甲苯或取代甲苯成相应醛和醇的方法,氧化条件为:通入l-50atm的空气或氧气,反应温度度为25-170℃,反应压强为0.1-1MPa,金属卟啉聚合物催化剂的用量为被氧化底物的0.001-0.5wt%.
2.根据权利要求1所述化学结构式如I所示的聚合金属卟啉,其特征在于:金属卟啉单体的四臂分别通过具有超共轭效应的亚炔基或二亚炔基相互偶联,聚合物分子中金属卟啉单体的重复数目为4-20000,该聚合物不溶于有机溶剂,分子中的电子流动性好,具有高度的热稳定性,孔隙度高,比表面积达100-2000m2/g,孔结构为介孔或微孔,孔径大于0.2nm;
其中,结构式I中的金属原子M1,M2可以是过渡金属原子或镧系金属原子;苯环上取代基R1,R2可以是氢,烃基,烷氧基,卤素,胺基,氨基,糖基;X1,X2可以是乙酸,乙酸丙酮,卤素。
3.根据权利要求1所述催化空气氧化甲苯或取代甲苯为醛和醇的方法,其特征在于通入l-50atm的空气或氧气条件下,控制反应温度度为25-170℃,反应压强为0.1-1MPa,选用通式(Ⅰ)结构的金属卟啉聚合物作为催化剂,催化剂用量为被氧化底物的0.001-0.5wt%,催化空气氧化甲苯为苯甲醛和苯甲醇;氧化取代甲苯为相应的取代苯甲醛和取代苯甲醇。
4.根据权利要求1或3所述催化空气氧化甲苯或取代甲苯为醛和醇的方法,其特征在于所述的取代甲苯是指取代基处于苯环上的化合物,取代基可以位于苯环的邻位,间位和对位;取代基可以是H,F,Cl,Br,CN,NO2中的一种或者两种。
5.根据权利要求1或3所述催化空气氧化甲苯或取代甲苯为醛和醇的方法,其特征在于只采用通式(Ⅰ)结构的金属卟啉聚合物作为催化剂,而不加入其他氧化剂或者共催化剂。
6.根据权利1或2或3或5所述催化空气氧化甲苯或取代基本为醛和醇的方法,其特征在于通式(Ⅰ)结构的金属卟啉聚合物作为催化剂,催化剂可以重复回收多次利用。
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