[发明专利]一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法，双酚F被用作染料中间体，用于低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂，以及用作酚醛树脂的改性剂和稳定剂等方面，属于化学材料与药物领域。 

背景技术

双酚F(BPF)是一种重要的有机化工原料，主要用于环氧树脂材料的生产方面。目前，双酚F的生产已经小有规模。比如日本环氧树脂行业，双酚F等非双酚A型环氧树脂的产量已经达到总产量的四分之一，且比例还在增长。在国内，双酚F环氧树脂的生产依然没有形成产业，许多研究机构还处于合成研究阶段。 

催化剂技术作为双酚F生产的重要部分，目前的合成方法主要采用以磷酸或其它弱酸为催化剂，在这些工艺中存在产物后处理复杂、高酚醛比、低收率等一系列问题。所以我们提出的混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F可以有效的对这些缺点进行改进。 

发明内容

本发明公不了一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法。在添加混合酸作为辅助催化剂后发现，反应可得到高产率的4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)，反应产率高、温和、并且后处理简单。 

按照本发明提供的技术方案，制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 

(1)将苯酚、85％的磷酸和混合酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL溶剂，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150℃。反应时间为1～12小时。 

(2)将步骤(1)得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。 

所述的反应中混合酸为盐酸与醋酸按摩尔比1∶2混合所得。 

所述的反应中苯酚和混合酸按摩尔比5∶1～4∶1。 

所述的反应温度为60-150℃。 

所述的反应溶剂为甲苯、DMF、1，2-二氯乙烷或者甲醇。 

步骤(1)中，所述的反应时间为1～12小时。 

本发明的方法既克服了反应后处理麻烦的缺点，而且具有环境友好，产率高等优点。 

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。 

本发明所述的方法制备得到的双酚F的结构式为：

实施例一：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 

将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至110℃。反应时间为8小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：72％。 

实施例二：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 

将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.08mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mLDMF，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至140℃。反应时间为12小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：77％。 

实施例三：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 

将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL1，2-二氯乙烷，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至80℃。反应时间为10小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：68％。 

实施例四：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 

将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.08mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL甲醇，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60％。反应时间为1小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：56％。