[发明专利]一种用于合成手性二级醇的催化剂,其制备方法和采用该催化剂的手性二级醇合成方法有效
申请号: | 201410470100.0 | 申请日: | 2014-09-15 |
公开(公告)号: | CN104353491A | 公开(公告)日: | 2015-02-18 |
发明(设计)人: | 肖文军;彭家建;徐大鹏;蒋剑雄;厉嘉云;白赢 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;B01J31/22;C07D307/52;C07C29/09;C07C33/46;C07C33/22;C07C33/20;C07C41/26;C07C43/23;C07F7/08;C07F7/18 |
代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人: | 王江成;朱实 |
地址: | 310036 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 合成 手性 二级 催化剂 制备 方法 采用 | ||
1.一种用于合成手性二级醇的催化剂,其特征在于,所述催化剂的结构式为:
结构式中:
R为甲基、异丙基、异丁基、仲丁基或苄基。
2.根据权利要求1所述的一种用于合成手性二级醇的催化剂,其特征在于,所述R为甲基或苄基。
3.根据权利要求1所述的一种用于合成手性二级醇的催化剂,其特征在于,所述催化剂为二乙基锌和手性配体反应生成的络合物,所述手性配体为采用呋喃二醛、氢氧化钾和氨基酸为原料化学反应生成的希夫碱。
4.一种根据权利要求1或3所述的一种用于合成手性二级醇的催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
1)容器中,以物质的量计,加入1份5-羟甲基糠醛与3-4份二氧化锰,并以二氯甲烷为反应溶剂,搅拌下回流8-20小时,过滤,滤液除去溶剂,产物采用水重结晶得中间体2,5-呋喃二甲醛;
2)容器中,以物质的量计,加入1份氨基酸、1份KOH,以乙醇为反应溶剂,10-50℃下搅拌30min-2h,然后再加入0.5份步骤1)制备的2,5-呋喃二甲醛,10-50℃下继续搅拌1-30小时后,停止反应,去除溶剂得到手性配体;
3)容器中,以物质的量计,加入1份步骤2)得到的手性配体,以正己烷为反应溶剂,然后加入1-2份二乙基锌,常温下搅拌2-12小时,除去溶剂得用于合成手性二级醇的催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种用于合成手性二级醇的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2)所述氨基酸为D-缬氨酸、L-缬氨酸、D-丙氨酸、L-丙氨酸、D-亮氨酸、L-亮氨酸、D-异亮氨酸、L-异亮氨酸、D-苯丙氨酸或L-苯丙氨酸。
6.一种采用权利要求1所述的一种用于合成手性二级醇的催化剂的手性二级醇合成方法,其特征在于,包括以下步骤:以物质的量计,容器中,依次加入1份催化剂、10-100份潜手性酮和溶剂,搅拌5-30分钟,然后加入10-300份含氢硅烷,25-60℃反应8-72小时,然后加入酸溶液或者碱溶液,水解2-20小时,分出有机相,除去溶剂,得手性二级醇。
7.根据权利要求6所述的手性二级醇的合成方法,其特征在于,所述溶剂为四氢呋喃、甲苯或二氯甲烷。
8.根据权利要求6所述的手性二级醇的合成方法,其特征在于,所述潜手性酮为苯乙酮、苯丙酮、苯丁酮、邻氯苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、间三氟甲基苯乙酮、邻溴苯乙酮、四氢奈酮、6-甲氧基-1-茚酮或6-氯-1-茚酮。
9.根据权利要求6所述的手性二级醇的合成方法,其特征在于,所述含氢硅烷为三甲氧基氢硅烷、三甲基氢硅烷、三乙氧基氢硅烷、三乙基氢硅烷或三苯基氢硅烷。
10.根据权利要求6所述的手性二级醇的合成方法,其特征在于,所述酸溶液中H+或者碱溶液中OH-与潜手性酮等摩尔当量。
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