[发明专利]嘧菌酯的合成方法

权利要求书

1.一种嘧菌酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在催化剂存在下，4,6-二氯嘧啶和2-羟基苯甲腈反应得到4-氯-6-(2-氰基苯氧基)嘧啶；

(2)4-氯-6-(2-氰基苯氧基)嘧啶与2-(2-羟基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯和碱反应，得到2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯；

(3)2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯脱去一分子甲醇，得到嘧菌酯；

步骤(1)所述催化剂选自A或B任意一种，结构如下：

A：或B：

其中R₁，R₂，R₃均为氢，R₅选自氢、C₁-C₆的烷基、C₁-C₆的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基或者卤素；R₄选自-COOR₆，-CONR₇R₈；R₆为甲基、R₇和R₈均为H；R选自C₁-C₆的烷基，n为0或1；W^m-为F^-、Cl^-或Br^-。

2.一种嘧菌酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在碱性条件，催化剂存在下，4,6-二氯嘧啶和2-羟基苯甲腈在合适的溶剂中进行偶联反应得到4-氯-6-(2-氰基苯氧基)嘧啶反应液；

(2)直接向上步得到的反应液中加入2-(2-羟基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯和碱，得到反应液过滤除去无机盐，无机盐用溶剂洗涤，合并滤液和洗涤液，不做任何处理直接用于下一步反应；

(3)向上步反应液加入酸性催化剂和酸酐，脱去一分子甲醇，后处理得到嘧菌酯；

步骤(1)所述催化剂选自A或B任意一种，结构如下：

A：或B：

其中R₁，R₂，R₃均为氢，R₅选自氢、C₁-C₆的烷基、C₁-C₆的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基或者卤素；R₄选自-COOR₆，-CONR₇R₈；R₆为甲基、R₇和R₈均为H；R选自C₁-C₆的烷基，n为0或1；W^m-为F^-、Cl^-或Br^-。

3.如权利要求2所述合成方法，其特征在于，步骤(1)和(2)使用A作为催化剂时，反应溶剂选自酰胺类、醚类、亚砜类、酯类、酮类或者芳香类溶剂；步骤(1)和(2)使用B作为催化剂时，反应溶剂使用选自醚类、酯类、水溶性差的酮类、芳香族类或卤代烃溶剂中的一种或多种与水组成的混合溶剂，或者使用酰胺类、亚砜类、水溶性好的酮类作为溶剂；所述水溶性差的酮类为甲基异丁基酮；所述水溶性好的酮类溶剂为丙酮或2-丁酮。

4.如权利要求2或3所述合成方法，其特征在于，步骤(1)和(2)所用的碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中的一种或多种。

5.如权利要求2或3所述合成方法，其特征在于，步骤(3)所用酸性催化剂选自有机酸，或者固体酸。

6.如权利要求5所述合成方法，其特征在于，所述有机酸选自甲磺酸或对甲苯磺酸；所述固体酸选自强酸性阳离子交换树脂或硅胶磺酸。

7.4-氯-6-(2-氰基苯氧基)嘧啶的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括在碱性条件，催化剂存在下，4,6-二氯嘧啶和2-羟基苯甲腈在合适的溶剂中进行偶联反应，后处理得到4-氯-6-(2-氰基苯氧基)嘧啶；所述催化剂选自A或B任意一种，结构如下：

A：或B：

其中R₁，R₂，R₃均为氢，R₅选自氢、C₁-C₆的烷基、C₁-C₆的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基或者卤素；R₄选自-COOR₆，-CONR₇R₈；R₆为甲基、R₇和R₈均为H；R选自C₁-C₆的烷基，n为0或1；W^m-为F^-、Cl^-或Br^-。