[发明专利]二烷基次膦酸盐的制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及阻燃剂的制备，特别是涉及一种二烷基次膦酸盐的制备工艺。

背景技术

二烷基次膦酸盐是具有良好阻燃性的无卤阻燃剂，现已作为溴系阻燃剂的替代物而用于聚酰胺和聚酯的阻燃。二烷基次膦酸盐可通过多种方法加以制备。

传统的二烷基次膦酸盐的制备过程中，二烷基次膦酸盐的产率较低。例如，美国专利US6300516和US6355832中描述了次磷酸或次磷酸的碱金属盐在偶氮类引发剂的作用下同烯烃反应制备中间体二烷基次膦酸或二烷基次膦酸的碱金属盐，然后将二烷基次膦酸或二烷基次膦酸的碱金属盐同铝盐混合制备二烷基次膦酸铝。利用该方法制备的二烷基次膦酸铝的产率约为75％～92％。

在已知的二烷基次膦酸盐的制备过程中，往往将产生的母液直接排放掉，不仅造成了经济损失，而且由于母液中含磷量较高，会对环境产生不利影响。

发明内容

本发明提供一种二烷基次膦酸盐的制备工艺，提高了二烷基次膦酸盐的产率，同时避免了母液排放造成的环境污染。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种二烷基次膦酸盐的制备工艺，包括以下步骤：

S100：回收二烷基次膦酸盐制备过程中产生的母液；

S200：将所述母液、a和b混合，生成目标沉淀物；

所述a为含有二烷基次膦酸和/或其碱金属盐的固体或液体，所述b为含有金属离子化合物的固体或液体；

S300：分离所述目标沉淀物，将所述分离的目标沉淀物洗涤、干燥后得到二烷基次膦酸盐。

在其中一个实施例中，步骤S300中，所述得到的二烷基次膦酸盐的分子结构式为：

R₁和R₂为C₂-C₈的直链或具有支链的烷基；M为Mg、Ca、Ba、Fe、Zr、Al、Sn、Sr、Sb、Ge、Ti和Zn中的一种或多种，n＝2，3或4；R₁和R₂相同或不同。

在其中一个实施例中，所述S200包括以下步骤：

将所述母液、所述a和所述b混合，直接生成所述目标沉淀物。

在其中一个实施例中，所述母液、所述a和所述b混合时，加入的b中的金属离子与加入的a中的二烷基次膦酸根的摩尔比为二者完全反应的理论当量的0.1～10倍。

在其中一个实施例中，所述S200包括以下步骤：

S210：将所述母液先与所述a混合得到第一溶液，调节所述第一溶液的pH值，生成第一沉淀物；

S220：将所述第一沉淀物分离后取滤液；

S230：将步骤S220中的滤液与所述b或c混合，生成所述目标沉淀物；

其中，所述c为所述b与所述母液的混合液。

在其中一个实施例中，步骤S210中加入的母液中的金属离子与步骤S210中加入的a中的长链二烷基次膦酸根的摩尔比为二者完全反应的理论当量的1～7倍；

步骤S230中加入的b或c中的金属离子与步骤S210中加入的a中的二烷基次膦酸根的摩尔比为二者完全反应的理论当量的0.1～10倍。

在其中一个实施例中，所述S200包括以下步骤：

S210'：将所述a与所述b混合后配制成第二溶液，调节所述第二溶液的pH值，生成第一沉淀物；

S220'：将所述第一沉淀物分离后取滤液；

S230'：将步骤S220'中的滤液与c混合，生成所述目标沉淀物；

其中，所述c为所述b与所述母液的混合液。

在其中一个实施例中，步骤S210'中加入的b中的金属离子与步骤S210'中加入的a中的长链二烷基次膦酸根的摩尔比为二者完全反应的理论当量的1～7倍；

步骤S210'中加入的b与步骤S230'中加入的c中的金属离子的总量与步骤S210'中加入的a中的二烷基次膦酸根的摩尔比为二者完全反应的理论当量的0.1～10倍。

在其中一个实施例中，所述S200包括以下步骤：

S210″：将所述母液、所述a和所述b混合得到第三溶液，调节所述第三溶液的pH值，生成第一沉淀物；

S220″：将所述第一沉淀物分离后取滤液；

S230″：将步骤S220″中的滤液与所述b或c混合，生成所述目标沉淀物；

其中，所述c为所述b与所述母液的混合液。