[发明专利]通过C-N氧化偶联合成取代二氨基烯烃衍生物的方法

说明书

技术领域

一种通过C–N氧化偶联合成取代二氨基烯烃衍生物的方法。

背景技术

芳烃或烯烃的sp²碳与氮基团发生交叉偶联反应在现代有机化学中是非常重要的构建含氮化合物的方法^[1]。被这种有效的合成策略所吸引，有机化学家为了这个著名的C–N交叉偶联反应的发展做了很大的努力。目前为止，分子间C–N交叉偶联反应有以下几种类型：

(1)类型I是芳基卤代物或烯烃卤代物和胺或酰胺在铜^[2]、钯^[3]、钴^[4]、铑^[5]或镍^[6]等转金属催化下发生交叉偶联反应；

(2)类型II是芳基硼酸盐与胺化剂在碱性条件下通过C–N键的生成得到交叉偶联产物^[7]；

(3)类型III是烯烃与胺在金属钯或金的催化下发生氧化胺化反应^[8]；

(4)类型IV是芳烃与邻苯二甲酰亚胺或糖精在二乙酰基碘苯介导下发生分子间氧化偶联反应^[9]。

显然，类型I、II、III芳烃/烯烃sp²碳的预官能团化和/或转金属的参与是这些偶联反应必不可少的条件。只有类型IV在没有金属催化下芳烃与胺发生氧化偶联，但是没有方法用于更普遍的烯烃。以上这些方法尽管有其特点和一定的潜在应用价值，但由于其中很多方法要使用有毒而且价格昂贵的氧化剂或者重金属且要进行预官能团化，因此限制了这些方法的应用。

相关文献如下：

[1]Forselectedreviews,see:(a)Inman,M.；Moody,C.J.Chem.Sci.2013,4,29.(b)Schlummer,B.；Scholz,U.Adv.Synth.Catal.2004,346,1599.(c)Finkbeiner,P.；Nachtsheim,B.J.Synthesis2013,45,979.(d)Bellina,F.；Rossia,R.Adv.Synth.Catal.2010,352,1223.(e)Bandini,M.；Cera,G.；Chiarucci,M.Synthesis2012,44,504.(f)Hanley,P.S.；Hartwig,J.F.Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,8510.(g)Lu,T.；Lu,Z.；Ma,Z.；Zhang,Y.；Hsung,R.P.Chem.Rev.2013,113,4862.(h)Koester,D.C.；Holkenbrink,A.；Werz,D.B.Synthesis2010,19,3217.(i)Wu,X.；Neumann,H.Adv.Synth.Catal.2012,354,3141.

[2]Forareview,see:Monnier,F.；Taillefer,M.Angew.Chem.,Int.Ed.2009,48,6954.For selectedexamples,see:(a)Goodbrand,H.B.；Hu,N.J.Org.Chem.1999,64,670.(b)Klapars,A.；Antilla,J.C.；Huang,X.；Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2001,123,7727.(c)Klapars,A.；Huang,X.；Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2002,124,7421.(d)Strieter,E.R.；Blackmond,D.G.；Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2005,127,4120.

[3]Forselectedreviews,see:(a)Surry,D.S.；Buchwald,S.L.Chem.Sci.2011,2,27.(b)Hartwig,J.F.Acc.Chem.Res.2008,41,1534.(c)Surry,D.S.；Buchwald,S.L.Angew.Chem.,Int.Ed.2008,47,6338.