[发明专利]一种制备二苯硫醚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备二苯硫醚的新方法，属于有机化学领域。

背景技术

二苯硫醚作农药、医药、染料中间体。本品也是合成2,4-二氯苯酚、农药除草剂（除草醚、2,4-D）、杀虫剂伊比磷（ EPBP）、兽药毒克散等的催化剂；医药方面用于合成硫双二氯酚等。

二苯硫醚现在市场上主要有三种制备方法：1、先将苯和三氯化铝混合，冷却到一定温度，在搅拌下滴加氯化硫与苯配成的溶液。反应开始即逸出氯化氢和少量硫化氢，析出黄色粘稠的三氯化铝络合物。反应毕，经过一系列后处理得到二苯硫醚。2、以氯苯为起始原料，与硫反应的方法或与硫化氢反应的方法。 3、将一定量的二苯基二硫醚和碘苯溶于醋酸乙酯中，用低压水银灯照射下反应，最后产品收率12％ 。

第一、二种方法其缺点在于氯化硫为金黄色液体，纯度不高时，常因含有SCl₂而呈橙色乃至微带红色，在湿空气中发烟，有令 人不愉快的刺激性气味。且在反应过程中产生令人不愉快的气体硫化氢。三废的处理非常困难，而且溶剂使用量较大，回收费用也不小。第三种方法的原料碘苯价格较贵，且收率太差，造成生产成本较大，难以形成生产能力。

发明内容

本发明的目的在于提供一种成本低，收率高的制备二苯硫醚的方法，该方法的反应总收率可达81%以上，含量在98%以上。

实现本发明目的的技术解决方案是：

一种制备二苯硫醚的方法，包括如下步骤：

（1）          于反应容器中加入一定量的硫化钠；

（2）        保持负压≤-0.098MPa，缓慢加热至190～220℃；

（3）        保温下滴加溶剂，搅拌，

（4）        趁热将硫化钠溶液转入高压釜，再在搅拌下在1.5～2.5小时内滴加入氯苯，加盖，用氮气置换空气两次；

（5）        搅拌下缓慢升温至190～240℃，保温搅拌反应；

（6）        缓慢降温，滤去固体，回收溶剂，提纯蒸馏后得到二苯硫醚。

步骤（3）所述的溶剂为NMP、DMF或环丁砜中任意一种，所述的搅拌时间为10～30分钟。

步骤（4）中所述的硫化钠与氯苯的质量比为240:225～240。

步骤（5）中所述的反应时间为2.0小时～6.0小时。

步骤（6）中所述的缓慢降温温度至80～100℃。

与现有技术相比，由于本发明在反应中采用了氯苯和硫化钠来合成二苯硫醚，使得原料及工厂成本大为降低，产生的废气、废水更少，对环境更友好，达到了国际标准。反应总收率以邻氯苯酚计可达81%以上，而二苯硫醚的纯度在98%以上。因此，本发明合成工艺更为合理，具有成本低，质量高，更适合于工业化生产。

具体实施方式

以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但并不局限于此。

本发明一种制备二苯硫醚的新方法，在制备二苯硫醚过程中以氯苯和硫化钠为原料，利用NMP、DMF或环丁砜等溶剂缩合而成，具体包括如下步骤：

（1）            在装有真空系统、搅拌，并具有冷凝管、蒸馏系统、温度计的四口瓶中，加入一定量硫化钠；

（2）            打开机械真空泵，保持负压≤-0.098MPa；

（3）            缓慢加热至190～220℃；

（4）            撤去蒸馏系统，装上滴液漏斗；

（5）            滴加溶剂NMP、DMF或环丁砜等，保持190～220℃；

（6）            在搅拌10～30分钟后趁热把硫化钠溶液转入500ml高压釜，再在搅拌下在约1.5～2.5小时内滴加入氯苯，加盖，用氮气置换空气两次；

（7）            搅拌下缓慢升温至190～240℃，保温搅拌反应2.0小时～6.0小时；

（8）            缓慢降温至80～100℃，泄压后料液转移至蒸馏瓶中；

（9）            装上真空系统，回收溶剂，蒸除低沸点物质；

（10）        降温、加水进行水洗，分层；

（11）          油层进行蒸馏收集125～135℃(0.5kPa)馏分即得到二苯硫醚，计重，分析纯度。

实施例1