[发明专利]基于部分芳族的共聚酰胺的模塑料有效

专利信息
申请号: 201410480544.2 申请日: 2014-09-19
公开(公告)号: CN104448810B 公开(公告)日: 2019-05-28
发明(设计)人: J.尼切;H.赫格;S.格尔肯斯;F-E.鲍曼;R.博伊特 申请(专利权)人: 赢创德固赛有限公司
主分类号: C08L77/06 分类号: C08L77/06;C08L23/26;C08L23/08;C08L23/16;C08K13/04;C08K7/14;C08K5/098;C08G69/26
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 周铁;石克虎
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 模塑料 共聚酰胺 重量份 芳族 烯烃 不饱和二羧酸酐 六亚甲基二胺 对苯二甲酸 耐热老化性 烯烃共聚物 脂族二羧酸 单体单元 模塑制品 脂族 乙烯 加工
【说明书】:

发明涉及基于部分芳族的共聚酰胺的模塑料。将模塑料加工成具有改善的耐热老化性的模塑制品,所述模塑料含有至少40重量%的如下组分:a)60‑99重量份的共聚酰胺,其基于六亚甲基二胺、对苯二甲酸和具有8‑19个C原子的脂族二羧酸和b)40‑1重量份的烯烃共聚物,其含有基于乙烯、基于具有4‑8个C原子的1‑烯烃、基于脂族不饱和二羧酸酐和任选地基于另一种烯烃的单体单元,其中a)和b)的重量份总和为100。

技术领域

本发明的主题是抗冲改性的聚酰胺模塑料,其含有部分芳族的共聚酰胺和聚烯烃抗冲改性剂,并且其基于各个组分的选择具有高的抗冲击性和断裂伸长率以及高的耐热老化性。由此制备的模塑制品也是本发明的主题。

背景技术

已知的标准聚酰胺如PA6和PA66可以容易加工和具有高的熔点和高的受热尺寸稳定性,尤其是如果它们用玻璃纤维进行增强或含有矿物质填料的话。然而,当存贮在水中时它们一般具有高达10%的高吸水性。对于甚至在潮湿条件下也对尺寸稳定性具有高要求的许多应用来说,不能使用这些脂族聚酰胺。另外,通过吸收水,机械性能也发生变化;刚性和强度通过吸水被数倍降低。

部分芳族聚酰胺与PA6和PA66相比具有降低的吸水性,并且在吸水之后机械性能基本保持。另外,它们具有有时候显著在PA66的熔点以上的熔点并且因此原则上适合用于长期暴露于高温的应用,例如在汽车的发动机舱中。由于PA6T具有如此的高熔点使得其不再可加工,实践中使用共聚酰胺,例如PA6T/6I、PA6T/66或PA6T/6,其熔点已经降低得足以使聚合物可加工。通过合适的组成,该类共聚物是高度结晶的,具有大约300℃左右范围内的熔点和高的刚性;然而,它们通常非常脆和具有非常低的断裂伸长率。

对于聚酰胺模塑料,通常通过与抗冲改性剂混合提高韧性和断裂伸长率。在大多数情况下,使用聚烯烃橡胶作为抗冲改性剂,所述橡胶已经用不饱和二羧酸酐例如马来酸酐接枝以便将分散分布的橡胶与聚酰胺基质进行相结合。特别地,使用含有约0.5重量%接枝马来酸酐的乙烯-丙烯橡胶用于此。

对于基于部分芳族聚酰胺的模塑料,过去还努力通过使用抗冲改性剂提高它们的韧性和断裂伸长率。

EP 1 988 113 A1描述了一种基于共聚酰胺10T/6T的聚酰胺模塑料,该共聚酰胺由1,10-癸二胺、1,6-六亚甲基二胺和对苯二甲酸单体形成。共聚酰胺具有大约300℃范围的相对高的熔点;因此加工窗口相对小。提供了可以加入的一系列抗冲改性剂,其中优选乙烯-丙烯橡胶;然而,没有详细讨论差异并且热老化后机械性能的保持并不是中心话题。我们自己的实验已经表明:对于该类抗冲改性的模塑料,断裂伸长率低。

EP 2 325 260 A1描述了一种基于共聚酰胺的聚酰胺模塑料,该共聚酰胺由1,10-癸二胺、1,6-六亚甲基二胺、对苯二甲酸和至少一种另外的聚酰胺形成单体构成。这里同样,提供了可以加入的一系列抗冲改性剂,其中优选乙烯-丙烯橡胶。这里同样,我们自己的实验已经表明:对于该类抗冲改性的模塑料,断裂伸长率低。

由JP04-202560A已知在暴露于热之后,由六亚甲基二胺-间苯二甲酸-对苯二甲酸共聚物和马来酸酐-官能化的乙烯-1-丁烯橡胶制得的模塑料在其韧性和断裂伸长率上与含有其它橡胶的模塑料没有差异。

在WO 2005/018891和JP2010-202724A中,描述了含有芳族聚酰胺、官能化的抗冲改性剂和铜稳定剂的模塑料。也可加入抗氧化剂。所述模塑料被用于多层管。

然而,由此现有技术已知的模塑料具有许多缺点,特别是不足的耐热老化性。另外,它们的可加工性能较差。它们的机械性能,特别是抗冲击性和断裂伸长率如此之差使得它们在模塑制品中例如汽车发动机舱中的管或在类似条件下的用途是不可取的。

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