[发明专利]β-环糊精及其衍生物在山苍子油纯化中的应用

说明书

技术领域

本发明属于分离柠檬醛的方法的技术领域，具体是β-环糊精及其衍生物 在山苍子油纯化中的应用。

背景技术

挥发油是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又 与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。挥发油是由多种化学成分组成的混 合物，比如脂肪族化合物、芳香族化合物和萜类衍生物。挥发油因其具有特 殊香气或生物活性，在食品、医药、化妆品等领域具有广泛的用途。

挥发油因其来源不同，其化学成分差异很大，所以在食品、医药和化妆 品领域的用途也各不相同。为阐明挥发油的作用机理，扩大其应用领域，或 以其单体化合物为原料，开发其精深化工产品或医药中间体，有必要对挥发 油进行分离和纯化，获得挥发油中的某一种或多种单体化合物。

山苍子油是樟科木姜子属山苍子果实的重要成分，具有抗氧化，抗菌和 抗病虫害等作用，呈浓郁柠檬香味，山苍子油中柠檬醛含量约占70％左右。 山苍子油或柠檬醛，在农业领域，对多种病虫具有杀灭作用或抑制作用；在 食品领域，用作抗氧化剂或抑菌剂或保鲜剂或调味剂；在香料领域，山苍子 油本身是一种重要香料，同时其主要成分柠檬醛也是合成紫罗兰酮类香料等 的重要起始原料。因此有必要分离山苍子油的柠檬醛。

从山苍子油中分离柠檬醛的方法主要有减压蒸馏法，分子蒸馏法和化学 加成法。贾绍义等(贾绍义等，CN1164554C)采用减压精馏提取山苍子精油 中柠檬醛，所得柠檬醛纯度为95.5％，得率大于88.3％。贾绍义等(贾绍义等， CN1239456C)采用磁化处理和减压精馏提取山苍子精油的柠檬醛，产品柠檬醛 纯度97.3％，收率为91.6％。上述方法存在能耗高，设备投资大。郑秋霞等(辽 宁化工,2008,37(7):442-445)采用分子蒸馏技术纯化山苍子精油，产品柠檬醛 纯度为95.08％，收率为80.02％。采用分子蒸馏法纯化柠檬醛设备投资大，收 率低，处理量小，不能满足产业化要求。

相转移催化是上世纪70年代以来广泛应用于有机合成中的一种新技 术，相转移催化剂能加速或者能使分别处于两相中的物质反应。相转移催化 反应为医药、农药、香料等行业带来了令人瞩目的经济效益和社会效益。

β-环糊精内腔是疏水性的，外侧呈亲水性，这种性质使环糊精在食品、 医药、环境和化工等领域具有广泛用途，比如农药残留检测、土壤改性、污 水处理以及聚合物改性等。其中在药物制剂学应用最为广泛，比如增加药物 的稳定性、提高难溶药物的水溶性，制备缓释药物等。虽然环糊精及其衍生 物在化学合成中可用作相转移催化剂(周成合等，应用化学，1996,13(3): 46-49)，但是，到目前为止，未见β-环糊精及其衍生物用于山苍子油纯化的 研究报道。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供β-环糊精及其衍生物在山 苍子油纯化中的应用，本发明将β-环糊精及其衍生物作为相转移催化剂加入 到山苍子油纯化工艺中，可以加速反应的进行，得到的柠檬醛纯度高，收率 高，反应时间短。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

β-环糊精及其衍生物在山苍子油纯化中的应用，具体步骤为：

(1)将亚硫酸钠、碳酸氢钠和β-环糊精及其衍生物加入蒸馏水中溶解，得 溶解物，将所述溶解物与山苍子油混合，得混合物，所述混合物中亚硫酸钠 的物质的量用量与山苍子油中柠檬醛物质的量相等，所述碳酸氢钠的物质的 量用量与山苍子油中柠檬醛物质的量相等，所述β-环糊精及其衍生物的用量 为山苍子油质量的0.06％-0.5％；所述β-环糊精及其衍生物为β-环糊精，羟丙 基-β-环糊精，2，6-二甲基-β-环糊精，随意甲基化-β-环糊精中的一种或几种； 所述β-环糊精及其衍生物的空腔直径为6A°-8A°；

(2)将所述混合物在10℃-30℃下搅拌反应1h-3h，得反应物；

(3)将所述反应物转入分液漏斗，静置分层，分出油相，再用醚萃取水相 1-2次，然后在水相中加入碱，碱的物质的量用量与亚硫酸钠物质的量相等， 搅拌，待碱全部溶解且溶液变成乳白色体系后停止，转移至分液漏斗，静置 分层，分出下层水相，上层油相即柠檬醛。

所述碱优选为氢氧化钠，氢氧化钾。

所述醚优选为石油醚。

所述山苍子油是山苍子采用水蒸气蒸馏的提取物。