[发明专利]含介孔分子筛的烃类重整催化剂及其制备方法

说明书

一种含分子筛的烃类重整催化剂，包括质量比为1～5：1～30的分子筛催化剂和载体为氧化铝的氧化铝催化剂，所述的分子筛催化剂包括以干基分子筛为基准计算的含量如下的活性组分：铂族金属0.1～5.0质量％，ⅢA族金属0.1～4.0质量％，所述的分子筛为孔直径为2～50nm的介孔分子筛；所述的氧化铝催化剂包括以干基氧化铝为基准计算的含量如下的活性组分：铂族金属0.1～4.0质量％，ⅦB族金属0.1～5.0质量％，卤素0.5～10.0质量％。该催化剂适用于烃类及石脑油的催化重整反应，具有较高的异构烷烃产率和芳烃产率，制备方法简单、易于操作。

技术领域

本发明为一种重整催化剂及其制备方法，具体地说，是一种含有分子筛的 烃类重整催化剂及其制备方法。

背景技术

催化重整是以石脑油馏分为原料，在一定反应条件和催化剂的作用下，生 产高辛烷值汽油调和组分、轻质芳烃和廉价氢气的过程。目前工业应用的重整 催化剂绝大多数都是由活性组分(铂)、助催化剂(如铼、锡等)和酸性载体 (如含卤素的γ-Al₂O₃)所组成，这类催化剂自发明以来已经进行了半个多世纪 的广泛而深入的研究。按照“理论产率”的概念来衡量含铂催化剂的催化重整 发展过程和水平，现有催化剂体系下重整反应的实际产率已经越来越接近理论 产率。进一步提高催化重整技术水平，探索新的反应历程，开发新催化材料用 于制备高活性、高芳烃选择性的重整催化剂具有重要意义。

分子筛由于具有规整的孔道结构和特殊的表面性质，成为广泛关注的一类 催化材料。近年来，科研人员对分子筛材料用于催化重整反应进行了大量的研 究。其中Pt/KL分子筛催化剂和改性ZSM-5分子筛催化剂已经实现了工业应用。 但是这两类催化剂的不足之处在于碱性的Pt/KL催化剂抗积炭和抗硫性能差， 对反应环境要求苛刻；ZSM-5等常规的硅铝分子筛酸性过强，用于重整反应时， 表现出过强的裂化活性，影响反应的芳烃产率和液体收率。

CN1384176A公开了一种含磷和碱金属改性的丝光沸石和/或β沸石的重整 催化剂，该催化剂用于重整反应适于在高温、高空速的条件下操作，可获得较 高的芳烃产率和液体收率，并可减少反应过程中的补氯量。

CN1640993A公开了一种含分子筛的烃类重整催化剂，该催化剂包括载体 和铂、铼、氯等活性组分，所述载体由小孔SAPO-34分子筛和γ-Al₂O₃组成。 该催化剂适用于石脑油的催化重整反应，具有较高的液体收率和活性稳定性。

CN101172252A公开了一种含有ZSM-5分子筛、氧化锑和无机耐熔氧化物 的重整催化剂。该催化剂中含有的氧化锑与ZSM-5分子筛表面接触，使分子筛 表面上的强酸位发生中毒而降低了选择性差的反应活性中心，而保持了选择性 较高的孔道反应场所。同时采用五氧化二磷对分子筛进行改性，对分子筛的内 表面和孔道尺寸进行调变，约束邻二甲苯和间二甲苯的产生，从而提高对二甲 苯的选择性。

US4741820公开了一种重整催化剂，该催化剂中含有中孔的非硅酸盐分子 筛，其中包括硅铝磷酸盐分子筛，如SAPO-11、SAPO-31、SAPO-40、SAPO-41。 催化剂中分子筛的含量优选5～40重％，对石脑油等原料进行重整反应可得到高 辛烷值的汽油调合组分。

US5972203将两种具有不同结构的以磷铝氧化物为基础的分子筛用粘结剂 粘连在一起制成催化剂。所用粘结剂为氧化铝，催化剂制备是将第一种分子筛 与粘结剂结合，再将其放入含有磷酸和有机模板剂的高压釜中进行晶化。所述 的第一种分子筛为SAPO分子筛，第二种为AlPO分子筛。催化剂中粘结剂的 含量约为10～60重％，适用于重整、烯烃氧化、脱蜡、脱氢、裂化等反应。