[发明专利]一种湿式烟气脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种湿式烟气脱硫方法，特别是涉及一种充分利用炼油厂、化工厂等的废水进行烟气脱硫的方法。

背景技术

硫氧化物是大气污染物中数量较大、影响面较广的一种气态污染物，主要来自于煤和石油的燃烧过程，以及硫化物矿石的焙烧、冶炼过程，其中各种锅炉特别是火电厂锅炉排烟具有硫氧化物浓度低、烟气量大、浮尘多等特点而难以治理。现有技术中烟气脱硫工艺可以分为干法脱硫和湿法脱硫，由于湿法脱硫工艺的脱硫率高、技术成熟而在工业中应用最多，其中以湿式石灰法应用最为广泛。石灰法的优点在于吸收剂原料成本低，主要问题在于吸收剂的溶解度小，利用率低，废渣量大，特别是采用价格便宜的石灰石为吸收剂时，该问题更为突出。

针对湿式石灰法碱性物质利用率低的问题，现有技术中提出了一些解决方法，主要是在系统中添加具有缓冲作用的助剂。如US5630991提出在以石灰石为吸收剂的烟气脱硫系统中添加500～7500ppm的铵离子，来提高石灰石的溶解速率，因此在减少浆液循环量及较小的钙硫比的情况下具有较高的脱硫率。添加有机酸作为缓冲剂用于烟气湿式石灰（石）脱硫系统，己作为典型技术写八了教科书中。

在石油加工过程中，用氢氧化钠溶液洗涤精制石油产品会排出碱渣，根据所精制的油品的不同，碱渣可进一步分为常顶汽油碱渣、常一线碱渣、常二线碱渣、常三线碱渣、催化汽油碱渣、催化柴油碱渣、焦化汽油碱渣、焦化柴油碱渣、液态烃碱渣等。这些碱渣，主要由游离碱、中性油、环烷酸钠、酚钠、硫化物、低分子有机酸盐等组成，其中环烷酸钠主要分布在常一线碱渣、常二线碱渣、常三线碱渣中，酚钠主要分布在常顶汽油碱渣和催化汽油碱渣、催化柴油碱渣、焦化汽油碱渣、焦化柴油碱渣中，硫化物则集中在常顶汽油碱渣、催化汽油碱渣、焦化汽油碱渣、焦化柴油碱渣、催化柴油碱渣和液态烃碱渣中，低分子有机酸盐主要分布在常顶汽油碱渣、常一线碱渣、常二线碱渣等中。从这些碱渣成分可知，如果不对它们妥善处理，将会产生严重的环境污染。

现有碱渣处理技术主要有硫酸中和法及二氧化碳中和法。回收环烷酸的碱渣中和过程需要硫酸酸化，产生的水通常称为酸性水，由于其pH值较低，并含有较多的有机污染物，如低分子有机酸等，属于危害较大、处理较难的污水。

通常采用加碱中和排放，或溶剂萃取处理后再排放的方法。二氧化碳中和法产生的碳化液中含有校多的碳酸钠，碳化液中根据所处理碱渣的不同而通常含有不同含量的硫化物，同时还含有较多的有机物，如低分子有机酸、有一定溶解度的有机物、未分离彻底的乳状液等，其COD值通常可以达到10000mg/l以上。碱渣碳化液的处理方法主要为采用干燥塔回收其中的碳酸钠，但由于回收成本高、售价低而在经济上“入不敷出”，同时由于干燥尾气污染严重而产生二次污染。也有将碱渣直接进行湿式氧化去除其中的硫化物及部分或全部COD以达到排放标准或作为其它处理如生化处理的预处理，但彻底氧化工艺具有条件苛刻、设备投资及运行费用高等缺点，作为预处理的湿式氧化工艺虽然条件缓和，但需要进一步处理，流程长，投资及操作费用亦不低，同时，这两种方法都没有利用碱渣碳化液中的有价值物质，可以说是一种资源的浪费。

发明内容

本发明的目的在于提供一种运行成本低、以废治废、充分利用工业废水中各种有价值成分的烟气脱硫方法。

一种湿式烟气脱硫方法，在脱硫系统中加入含有机酸溶液，其特征在于该有机酸溶液来自于工业废水。

所述的工业废水为油品精制碱渣、油品精制碱渣的硫酸中和酸性水、油品精制碱渣的二氧化碳中和碳化液、造纸厂碱性污水和含有机酸废水中的混合废水。

所述的油品精制碱渣先经过湿式氧化，再与烟气进行预接触，分离出有机相后加入烟气脱硫系统中。

所述的油品精制碱渣的二氧化碳中和碳化液先与烟气进行预接触，分离出有机相后加入烟气脱硫系统中。

所述的油品精制碱渣的二氧化碳中和碳化液先进行湿式氧化后，再加入烟气脱硫系统中。

所述的湿式氧化条件为：氧化温度为120～250℃，压力为保持水为液相的压力，氧化时间为20分钟～2小时，氧化剂为空气、富氧空气或富氧工业废气，所含氧气量为将工业废水彻底氧化为二氧化碳所需氧量的0.5～5倍。

所述的有机酸在脱硫吸收浆液中的含量为0.5～5mmol/mol钙。