[发明专利]磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料、合成方法及电致磷光器件的制备方法

权利要求书

1.磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料，其特征在于磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料，结构如下：

其中X为N-苯基-2-苯基-苯并咪唑基、4-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)、3-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)或2-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)；

Y为苯基、N-苯基-2-苯基-苯并咪唑基、4-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)、3-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)或2-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)；

Z为苯基、N-苯基-2-苯基-苯并咪唑基、4-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)、3-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)或2-(N-苯基-1-苯基-苯并咪唑基)。

2.权利要求1所述磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料的制备方法，其特征在于它的制备方法如下：

一、2-苯基-苯并咪唑的合成：

将1mmol苯甲醛、1mmol～10mmol邻苯二胺和1～10mmol偏重亚硫酸氢钠在N,N-二甲基甲酰胺中搅拌制得粗产品，用乙醇重结晶，得到2-苯基-苯并咪唑；

二、N-对溴苯基-2-苯基-苯并咪唑合成：

将1mmol 2-苯基-苯并咪唑、1～5mmol对溴碘苯、1～5mmol氢化钠、0.1～1mmolCuI和0.1～1mmol邻菲啰啉在1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中搅拌20～48h，加水并用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸钠干燥，用石油醚和乙酸乙酯的混合物为淋洗剂淋洗，淋洗剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1:100，柱层析纯化，得N-对溴苯基-2-苯基-苯并咪唑；

三、在-78℃的条件下，将1～2mmol正丁基锂加入到1mmol N-对溴苯基-2-苯基-苯并咪唑的THF溶液中反应0.5～1h，然后再加入1～2mmol二苯基氯化磷、0.5～2mmol苯基二氯化膦或0.1～1mmol三氯化磷，反应12～24h，用二氯甲烷萃取，萃取液在冰水浴下搅拌冷却，然后加双氧水氧化反应12～24h，用二氯甲烷萃取，用乙酸乙酯和甲醇的混合物为淋洗剂淋洗，淋洗剂中乙酸乙酯与甲醇的体积比为20:1，柱层析纯化，即得磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料。

3.权利要求1所述磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料的制备方法，其特征在于它的制备方法如下：

一、2-硝基-N-苯基苯胺的合成：

将1mmol邻硝基苯胺、1～2mmol溴苯、1～5mmol碳酸钾、0.1～1mmolCuI和0.1～1mmol邻菲啰啉在1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中搅拌20～48h，加丙酮萃取，用石油醚和三乙胺的混合物为淋洗剂淋洗，淋洗剂中三乙胺的加入量为石油醚质量的5％，柱层析纯化，得到2-硝基-N-苯基苯胺；

二、2-氨基-N-苯基苯胺的合成：

将1mmol 2-硝基-N-苯基苯胺和1～10mmol铁粉在甲醇和水的混合物中，加热反应5～10h，得2-氨基-N-苯基苯胺；

三、2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑的合成：

将1mmol 2-氨基-N-苯基苯胺、1～10mmol对溴苯甲醛和1～10mmol偏重亚硫酸铵混合后，加热反应10～48h，用石油醚和乙酸乙酯的混合物为淋洗剂淋洗，淋洗剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为1:100，柱层析纯化得2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑；

四、在-78℃的条件下，将1～2mmol正丁基锂加入到1mmol 2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑的THF溶液中反应0.5～1h，然后再加入1～2mmol二苯基氯化磷、0.5～2mmol苯基二氯化膦或0.1～1mmol三氯化磷，反应12～24h，用二氯甲烷萃取，萃取液在冰水浴下搅拌冷却，然后加双氧水氧化反应12～24h，用二氯甲烷萃取，用乙酸乙酯和甲醇的混合物为淋洗剂淋洗，淋洗剂中乙酸乙酯与甲醇的体积比为20:1，柱层析纯化，即得磷氧基团修饰N-苯基-苯并咪唑电子传输材料。