[发明专利]液态增粘添加剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及基于二羧酸或多元羧酸和二醇或多元醇的聚酯，其中该聚酯包含至少一种不饱和二羧酸或多元羧酸和至少一种烷氧基化二醇或多元醇，涉及它们的制备方法和它们的用途。

背景技术

通过使饱和和不饱和二羧酸或其酐与二醇缩合制备不饱和无定形聚酯树脂（UP树脂）。它们的性质极大依赖于原材料的性质和量的比例。这样的不饱和无定形聚酯树脂用于增粘的用途是长期以来已知的并例如描述在DE 2409800、EP 114208和EP 934988中。在聚酯树脂中，通常是羧基介导与基底的粘合，而例如双组分体系中的其余羟基或氧化干燥或辐射固化体系中的可聚合双键通过反应并入（einreagieren）。

α,β-不饱和酸，主要是马来酸或其酐或富马酸常用作可聚合双键的载体。除富马酸和马来酸和马来酸酐外，可用的其它可聚合酸尤其例如是柠康酸、衣康酸和/或中康酸。不饱和二醇是次要的。聚酯树脂的反应性随双键含量的提高而提高，并在高交联的情况下，产生相对较脆的最终产物。因此通过与饱和脂族或芳族二羧酸共缩合调节所需脆性。

各UP树脂类型的区别不仅在于制备它们所用的组分不同，而且在于饱和与不饱和酸的量的比例也不同，这决定了聚合时的交联密度；缩合度，即摩尔质量；酸值和OH值，即链分子中的端基的性质；单体含量；以及添加剂的性质（Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, 卷 A21, 第217页及其后, 1992）。

此外，还已知使用另外的芳族和/或脂族和/或脂环族单羧酸和/或二羧酸和/或多元羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、琥珀酸、癸二酸、甲基四氢-和甲基六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸、异壬酸、2-乙基己酸、苯均四酸和/或偏苯三酸。

作为二醇组分广泛使用直链和/或支链的、脂族和/或脂环族和/或芳族二醇和/或多元醇。其实例是乙二醇、1,2-和/或1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-和/或1,4-丁二醇、1,3-丁基乙基丙二醇、1,3-甲基丙二醇、1,5-戊二醇、环己烷二甲醇、甘油、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和/或季戊四醇以及双酚A、B、C、F、降冰片烯二醇、1,4-苄基二甲醇和-乙醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇。

特别地，例如在DE 953117、DE 2245110、DE 2721989、EP 114208、EP 934988中已综合描述了使用Dicidol（三环癸烷二甲醇、八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚二甲醇）作为用于制备不饱和聚酯树脂的二醇组分。三环癸烷二甲醇主要由异构化合物3,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.0^2,6]癸烷、4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.0^2,6]癸烷和5,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.0^2,6]癸烷构成。添加Dicidol的作用是改进纯聚酯树脂以及随后在干燥膜中的无粘性状态（Klebfreiheit）并有利影响该树脂的储存稳定性。通过使用Dicidol也改进涂层的干透。

但是，特别在使用Dicidol的情况下，现有技术的所述聚酯树脂是固体树脂。然而，固体的计量加入通常是困难的，尤其是对生产涂料的小型和中型公司而言。固体的添加必须耗费体力倾卸袋子。除职业生理学缺点外，产生的粉尘也具有安全问题，因为固体原则上可造成粉尘爆炸情况。

固体树脂原则上还可以溶解在有机溶剂中计量加入。但是，以溶解形式计量加入的缺点在于，使用者首先不得不接受制造商指定的溶剂。此外，尤其不可能配制通常需要最多50重量%的溶剂比例以实现固体树脂的可加工的溶液粘度的现代高固体分涂料。

DE 2402841描述了具有低溶剂含量的低粘度聚酯以及它们与氨基树脂反应形成抗冲涂料。在DE 2454025中可见类似的教导。所述文献中公开的聚酯基于双酚A。

发明内容

因此，本发明的目的是找出改进涂料材料的性质例如粘合性或提高非挥发比例，但同时可借此避免进一步添加溶剂的增粘添加剂。该增粘添加剂此外应在所有粘合剂体系中普遍有效。

通过根据本发明的聚酯创造性地达成上文述及的复杂目标。

本发明的第一个主题是基于二羧酸或多元羧酸和二醇或多元醇的聚酯，其中该聚酯包含至少一种不饱和二羧酸或多元羧酸和至少一种烷氧基化二醇或多元醇，优选地，条件在于，该聚酯不含双酚A、B、C、F或其衍生物。