[发明专利]一种用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂，其特征在于，采用以下方法制备而成：

(1)炭化：将稻壳洗净烘干，粉碎后在马弗炉中炭化，得到稻壳灰；

(2)碱活化：步骤(1)得到的稻壳灰加入无机碱的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到碱活化的稻壳灰；

(3)焙烧活化：将步骤(2)得到的碱活化的稻壳灰置于马弗炉中焙烧活化，待冷却后用去离子水洗至中性，100℃～130℃温度下干燥，研磨，得到未改性的脱硫吸附剂A；

(4)氧化改性：将步骤(3)得到脱硫吸附剂A进行氧化改性，具体采用强氧化剂改性：脱硫吸附剂A与强氧化性酸混合，常温下处理24h～72h，然后用去离子水洗至滤液成中性，放入烘箱中100℃～130℃烘干，即可制得改性脱硫吸附剂B，其中，所述强氧化性酸采用过氧乙酸；所述过氧乙酸由H₂O₂与乙酸按1～3﹕1混合制得；脱硫吸附剂A与强氧化性酸之间的比例为1g﹕10～30mL，所得改性脱硫吸附剂B对二苯并噻吩硫有效吸附容量≥25.48mgS/g。

2.一种用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂，其特征在于，采用以下方法制备而成：

(1)炭化：将稻壳洗净烘干，粉碎后在马弗炉中炭化，得到稻壳灰；

(2)碱活化：步骤(1)得到的稻壳灰加入无机碱的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到碱活化的稻壳灰；

(3)焙烧活化：将步骤(2)得到的碱活化的稻壳灰置于马弗炉中焙烧活化，待冷却后用去离子水洗至中性，100℃～130℃温度下干燥，研磨，得到未改性的脱硫吸附剂A；

(4)氧化改性：将步骤(3)得到脱硫吸附剂A进行氧化改性，具体采用热空气氧化改性：将脱硫吸附剂A置于马弗炉中，在300℃～500℃空气氛围中氧化改性2h～5h，即可制得改性脱硫吸附剂B，其对二苯并噻吩硫有效吸附容量≥25.48mgS/g。

3.根据权利要求1或2所述的用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂，其特征在于，所述改性脱硫吸附剂B对二苯并噻吩硫有效吸附容量为30.74mgS/g～38.62mgS/g。

4.一种用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)炭化：将稻壳洗净烘干，粉碎后在马弗炉中炭化，得到稻壳灰；

(2)碱活化：步骤(1)得到的稻壳灰加入无机碱的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到碱活化的稻壳灰；

(3)焙烧活化：将步骤(2)得到的碱活化的稻壳灰置于马弗炉中焙烧活化，待冷却后用去离子水洗至中性，100℃～130℃温度下干燥，研磨，得到未改性的脱硫吸附剂A；

(4)氧化改性：将步骤(3)得到脱硫吸附剂A进行氧化改性，具体采用强氧化剂改性：脱硫吸附剂A与强氧化性酸混合，常温下处理24h～72h，然后用去离子水洗至滤液成中性，放入烘箱中100℃～130℃烘干；其中，所述强氧化性酸为过氧乙酸；所述过氧乙酸由H₂O₂与乙酸按1～3﹕1混合制得；脱硫吸附剂A与强氧化性酸之间的比例为1g﹕10～30mL，制得改性脱硫吸附剂B。

5.一种用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)炭化：将稻壳洗净烘干，粉碎后在马弗炉中炭化，得到稻壳灰；

(2)碱活化：步骤(1)得到的稻壳灰加入无机碱的水溶液中，在100℃以下放置12h～36h，得到碱活化的稻壳灰；

(3)焙烧活化：将步骤(2)得到的碱活化的稻壳灰置于马弗炉中焙烧活化，待冷却后用去离子水洗至中性，100℃～130℃温度下干燥，研磨，得到未改性的脱硫吸附剂A；

(4)氧化改性：将步骤(3)得到脱硫吸附剂A进行氧化改性，具体采用热空气氧化改性：将脱硫吸附剂A置于马弗炉中，在300℃～500℃空气氛围中氧化改性2h～5h，制得改性脱硫吸附剂B。

6.根据权利要求4或5所述的用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中炭化的温度为300℃～600℃，时间为0.3h～2h；所述步骤(2)中稻壳灰与无机碱的水溶液的重量体积比为1﹕3～5，所述无机碱水溶液的质量百分比浓度为40％～70％，其中，所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述步骤(3)的焙烧活化的升温程序为：从室温以2.5℃/min的速率至600℃～900℃，焙烧活化时间为0.5h～3h，所述干燥时间为6h～18h。