[发明专利]一种同时测定土壤中五种不同结构除草剂残留量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及土壤中农药残留的理化检测技术领域，尤其涉及一种同时测定土壤中五种不同结构除草剂残留量的方法。

背景技术

喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类作为常用的除草剂，在农业生产中得到了广泛的应用，但也造成了土壤、水、大气和农产品的污染。并且喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类化合物化学性质相对稳定，在环境中降解困难，残效期长，对后茬敏感作物造成药害严重影响其产量和品质，因此对耕田土壤和农产品等复杂基质中的喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类除草剂残留的检测非常重要，不仅可以有效规避作物药害的发生，提高土壤的经济效益，而且也可以降低除草剂对人和动物的危害。

由于喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类除草剂在土壤中能够存在较长时间，因此既可能迁移到地表水和地下水中，也会被农作物吸收，进入到农产品如花生、烟叶中，从而影响人类健康，因此，对土壤样品中喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类除草剂的监测非常重要。土壤样品中除草剂浓度较低的现实情况和基质的复杂性，都对分析方法提出了更高的要求，如高灵敏度、选择性、较强的净化效果和分辨能力等(Macutkiewicz et al,2003)。而土壤样品中除草剂的萃取既是分析过程的初始阶段，也是相对困难的过程，常常伴随有净化或者富集的步骤(Wu et al,2009)。

样品的前处理是关系到分析结果准确性的重要步骤，也是花费时间最多，步骤最繁杂的，LC-GC杂志调查了1000多个实验室，在色谱分析过程中，实际的仪器分析仅占6％的时间，而样品前处理花费时间高达61％(陈小华等，2009)。而且在整个色谱分析过程中，30％的误差来源于样品前处理。由此可见，要保证分析结果的准确性，提高分析效率，必须从样品前处理入手。近年来，国内外学者发展了多种土壤中喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类除草剂的样品前处理技术，主要包括固相萃取、溶剂萃取、加速溶剂萃取、加压液体萃取、超声波辅助萃取、微波辅助萃取等等，但存在固相萃取的装置较贵，操作比较繁琐，不同批次生产的固相萃取装置重现性差且样品用量很大，溶剂萃取有机溶剂消耗较大的且分析时间较长，加压液体萃取由于需要较高的压力，对实验设施有较高的要求等缺点，且主要集中在同类除草剂的分析上。

由于土壤样品的复杂性和除草剂残留浓度较低的现实问题，对样品前处理技术提出了更高的要求(如高效、廉价、灵敏、低溶剂使用量和低检出限等)。针对上述问题和要求，本发明将分散固相萃取(DSPE)结合分散液液微萃取(DLLME)作为土壤样品的前处理技术，并利用高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)进行甲磺隆(磺酰脲类)、苄嘧磺隆(磺酰脲类)、扑草净(三嗪类)、莠去津(三嗪类)和二氯喹啉酸(喹啉羧酸类)五种不同结构除草剂的同时检测。

目前，国内外对喹啉羧酸类、磺酰脲类和三嗪类除草剂在土壤中的残留检测主要集中在同类除草剂的分析上。Wu等(Wu et al,2009)人采用DSPE-DLLME-HPLC法对土壤中四种磺酰脲类除草剂进行检测；Zhang等(Zhang et al,2011)人采用DSPE-DLLME-MEKC(Micellar Electrokinetic Chromatography)测定土壤中五种磺酰脲类除草剂；Wu等(Wu et al,2010)人采用超声乳化悬浮微萃取结合高效液相色谱测定土壤中五种三嗪类除草剂；Van Der Velde等(Van Der Velde et al,1994)人采用超临界流体萃取技术(SFE)检测土壤中五种三嗪类除草剂。然而，目前国内外有关土壤中几类除草剂甲磺隆(磺酰脲类)、苄嘧磺隆(磺酰脲类)、扑草净(三嗪类)、莠去津(三嗪类)和二氯喹啉酸(喹啉羧酸类)五种不同结构除草剂同时检测的方法尚未见报道。

发明内容

本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，提供一种同时测定土壤中三类五种不同结构除草剂甲磺隆(磺酰脲类)、苄嘧磺隆(磺酰脲类)、扑草净(三嗪类)、莠去津(三嗪类)和二氯喹啉酸(喹啉羧酸类)残留量的方法。本发明采用分散固相萃取(DSPE)结合分散液液微萃取(DLLME)作为土壤样品的前处理技术，并利用高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)进行测定，克服了现有的方法有机溶剂消耗较大、分析时间较长、成本高以及检出限高等问题，能够快速、准确检测土壤中甲磺隆、苄嘧磺隆、扑草净、莠去津、二氯喹啉酸五种不同结构除草剂的残留，测定结果准确，干扰少。

本发明采用如下技术方案：