[发明专利]一种环己烷氧化方法

权利要求书

1.一种环己烷氧化方法，该方法包括：在氧化反应条件下，使含有环己烷和氧化剂的液体混合物流过催化剂床层；所述催化剂床层包括第一催化剂床层和第二催化剂床层，以液体混合物的流动方向为基准，所述第一催化剂床层位于所述第二催化剂床层的上游，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛为空心钛硅分子筛，所述空心钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛，该钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且该钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环；

所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛为不同于空心钛硅分子筛的钛硅分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛为TS-1。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在目标氧化产物选择性下降至满足条件1时，该方法还包括进行调整步骤，直至目标氧化产物选择性提高为满足条件2时，停止所述调整步骤，

条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性S_t与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S_t/S₀为0.85≤S_t/S₀<1；

条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S’/S₀为0.9≤S’/S₀≤1；

所述调整步骤为提高所述液体混合物中氧化剂的质量含量。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，条件1中，S_t/S₀<0.9。

5.根据权利要求3所述的方法，其中，以0.02-5％/天的幅度提高所述液体混合物中氧化剂的质量含量。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的空心钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为1-20：1。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的空心钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为2-10：1。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v_2,，v₂/v₁＝1.5-10。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述液体混合物在第一催化剂床层中的停留时间为T₁，在催化剂床层中的总停留时间为T。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，T₁/T＝0.5-0.85。

12.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化剂床层的温度高于所述第二催化剂床层的温度。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述第一催化剂床层的温度比所述第二催化剂床层的温度高5-50℃。

14.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述液体混合物还含有至少一种溶剂，所述溶剂与所述环己烷的重量比为0.1-100：1，所述溶剂为丙酮和/或丁酮。

15.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化剂为过氧化物。

16.根据权利要求1或2所述的方法，其中，环己烷与所述氧化剂的摩尔比为0.1-10：1。

17.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括向所述液体混合物中送入至少一种碱性物质，所述碱性物质的送入量使得所述液体混合物的pH值处于6-9的范围内。

18.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液体混合物流过所述第一催化剂床层和所述第二催化剂床层的条件各自包括：温度为0-120℃；以表压计，压力为0.01-3MPa；以所述第一催化剂床层和所述第二催化剂床层内的钛硅分子筛的总量为基准，所述环己烷的重量空速为0.1-20h^-1。