[发明专利]一种玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂及其制备方法无效
申请号: | 201410515574.2 | 申请日: | 2014-09-29 |
公开(公告)号: | CN104292827A | 公开(公告)日: | 2015-01-21 |
发明(设计)人: | 张旭;段金凤;毕燕;王林;孙晓丽 | 申请(专利权)人: | 济南泰星精细化工有限公司 |
主分类号: | C08L77/06 | 分类号: | C08L77/06;C08L83/04;C08K13/04;C08K5/521;C08K5/5399;C08K3/22;C08K5/053;C08K5/098;C08K7/14 |
代理公司: | 济南诚智商标专利事务所有限公司 37105 | 代理人: | 王汝银 |
地址: | 250101 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 增强 pa66 专用 阻燃 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及阻燃剂技术领域,尤其涉及一种玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂及其制备方法。
背景技术
自20世纪30年代有美国杜邦公司开发并实现工业化生产以来,已发展出尼龙6、尼龙66、尼龙610等多个品种的工程塑料,是五大工程塑料中产量最大、用途最广、品种最多的高分子材料。
PA66是尼龙产品中最为重要的品种之一,由于其耐热性高、耐油性好、成型速度快、吸水率低而广泛的应用在汽车、电子电器等行业。但是随着使用范围的不断增加,PA66面临着更多苛刻的应用环境,特别是使用玻纤增强的PA66,由于其存在“灯芯效应”,使其阻燃更加困难。
目前,市场上玻纤增强PA66的阻燃剂主要有溴锑类阻燃剂、红磷阻燃剂、磷氮系阻燃剂等。溴锑类阻燃剂虽然具有较好的阻燃性能及力学性能,但其环保问题是无法克服的技术难题;红磷类阻燃剂储存困难,且只能做深色制件;磷氮系阻燃剂作为目前阻燃剂发展的方向,受到了较多的关注。然而,市场上的磷氮系阻燃剂存在分解温度低,生产成本高等问题,在市场应用上受到极大的限制。现有技术中,有采用MPP(三聚氰胺膦酸盐)阻燃玻纤增强PA66的相关文献,然而其存在分解温度低、塑料加工性能差、力学性能下降严重等诸多技术问题。
发明内容
本发明的目的在于制备一种玻纤增强PA66专用环保复合阻燃剂,该阻燃剂为磷氮阻燃剂并加入适当的无机阻燃剂作为协效剂,分解温度高,阻燃性能优异,在玻纤增强PA66中可取代溴锑类阻燃剂,且无卤环保。
本发明所采用的技术方案为:
一种玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂,其特征在于,由以下重量份的原料制成:
优选的,
所述主阻燃剂为三聚氰胺、氰尿酸与磷酸聚合反应所得;
所述无机协效阻燃剂为氧化锌、氧化铝、氧化镁、二氧化硅、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、磷酸铝中的一种或几种;
所述高效成炭剂为季戊四醇、双季戊四醇、PA6、三嗪类成炭剂、膨胀石墨中的一种或几种;
所述润滑剂为硬脂酸钙、硅酮、硬脂酸、PE蜡中的一种或几种。
优选的,所述三聚氰胺、氰尿酸、50%磷酸溶液质量比为0.9~1.1:0.9~1.1:1.5~1.8。
优选的,所述无机协效阻燃剂为氢氧化镁、硼酸锌、磷酸铝中的一种或几种。
本发明还提供了一种玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)根据上述的重量份称取原料;
(2)主阻燃剂的制备:
取氰尿酸投入到反应釜中,再向反应釜中加入三聚氰胺,同时开始滴加磷酸溶液,滴加完成后,控制反应温度80-90℃,反应3-6h,冷却至室温,离心分离,干燥;将干燥所得产物加入到高温反应釜中,保持温度230℃-270℃,反应3-5h,冷却至室温,离心分离,干燥,粉碎得到主阻燃剂;
(3)将步骤(1)称取的无机阻燃剂、高效成炭剂及润滑剂与步骤(2)得到的主阻燃剂在捏合机中进行捏合,即可得到玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂。
上述阻燃剂在PA66中的应用,其特征是,在PA66中添加玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂,搅匀,熔融温度下注塑挤出。
本发明的有益效果:
1.本发明合成的玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂,分解温度高,达到400℃以上(见说明书附图2),解决了常规磷氮系阻燃剂分解温度低的技术问题。本发明制备的复合阻燃剂较之某国外产品分解温度提高一倍以上。
2.本发明合成的阻燃剂阻燃性能优异,加工性能良好,无卤环保,与PA66基材相容性好。
3.与溴锑类阻燃剂相比,本发明制备的阻燃剂添加量少,对材料的力学性能影响小,成本低,适合工业化广泛应用。
附图说明
附图1为主阻燃剂红外光谱图;
附图2为本发明玻纤增强PA66专用无卤阻燃剂TGA分解温度图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例,实施例不应视作对本发明保护范围的限定。
实施例1
配方:主阻燃剂13份,无机阻燃剂(氢氧化镁)5份,高效成炭剂(季戊四醇和PA6质量比为1:1)2份,润滑剂(硬脂酸钙和硅酮质量比为1:2)1份。
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